5-[（3-吲哚基）-甲基]-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物的高效合成.pdfVIP

第32卷 第3期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．3 2015年 3月 CHINESE J0URNAL0FAPPUED CHEM[STRY Mar．20l5 5一[(3一吲哚基)一甲基]-2，2-二甲基-1，3一 二 烷_4，6-二酮衍生物的高效合成 许招会 林春花 廖维林 (江西师范大学化学化工学院 南昌330027) 摘 要 在分子碘作用下，以吲哚、醛和2，2-二 甲基-1，3-二曙烷_4，6一二酮为原料，通过三组分缩合反应合成 了10种5一[(3-吲哚基)．甲基]-2，2-二甲基-1，3-二嘿烷_4，6-二酮衍生物。当催化剂的用量为5％(摩尔分数) 时，30℃反应60～90min，收率为71．4％一97．3％。此外 ，还探讨了分子碘的催化机理。 关键词 二甲基二噶烷二酮；碘 ；醛；三组分反应 中图分类号：0625．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)03-0278-06 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．03．140197 如何提高有机反应的合成效率一直是有机化学家们的目标之一，多组分反应(MCR)是实现此 目标 的有效方法之一。多组分反应由于具有简单、高效、高选择性和原子经济性的等特点，被认为是最接近 理想合成的合成方法。它是当今有机化学的研究前沿和热点领域之一，在天然产物的全合成、杂环化合 物的合成、组合化学等领域已得到广泛地应用 ¨引。吲哚衍生物是具有重要生理活性的化合物 j，它也 是合成3一吲哚丙酸酯 j、各种 一取代的色氨酸及抗肿瘤药物 刮的重要中间体。5一[(3一吲哚基)一苯基甲 基]．2，2一二甲基一1，3一二 烷4，6．二酮化合物作为吲哚衍生物的典型代表，一般由醛、吲哚和2，2．二甲 基一1，3一二皤烷4，6一二酮 (麦 氏酸)在脯氨酸 』、TiC1。／Et3N9【J、醋酸铜 叫及Vb(OTf)，Ll等催化剂的作 用下三组分缩合而得。由于易生成双取代的缩合产物一Michael加成产物而降低反应的收率，且产物很难 分离，需要用过量的醛减少副产物的生成 ¨ 。传统的合成方法存在反应时间长、收率较低、还需使用乙 腈有机溶剂等缺点，因此发展绿色、简便和高效合成的新方法势在必行 。 分子碘作为一种特殊的Lewis催化剂，具有温和、高效、环境友好、廉价易得及易于操作等优点。它 已广泛用于绿色化学、药物合成及新型有机催化等领域 引。我们课题组 曾用分子碘进行 了 KnoevenagelCondensation_l反应，发现其具有较好的催化活性和高选择性。基于此，笔者发展了以分子 碘为催化剂 ，通过醛、吲哚和2，2一二甲基-1，3一二嗯烷4，6一二酮(麦氏酸)三组分缩合反应合成5一[3．吲哚 基一甲基]-2，2一二甲基一1，3一二嘿烷4，6一二酮衍生物的简单、高效的方法。合成路线如下Schemel所示。 o 1 5％ m o1arfractio 2 ( n) 0V O + RCHO ． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ．． ． ． ． ． — ／＼ EtOH H H 1 2 3a-3j 4a~4j Scheme1 Synthesisof5一[(indol-3·y1)一methy1]-2，2-dimethyl一