无隔膜电解池中Fe3%2b%2fFe2%2b电对的浓度变化规律初探.pdfVIP

Fe”／Fd+氧化还原模型的基本假设： 1)溶液中离子充分混合，阳极区和阴极区无浓度差异。 2)未考虑不锈钢电极上铁离了的溶出，即不考虑凡+2Fes+_3凡z+与 Fe+2H+叶n2++％个。 3)认定三价铁离了和_价铁离子性质近似，阴阳极传质系数相等。 阳极面积(m2)； 符号说明：A。阴极面积(m2)；也 F法拉第常数(96487Ctool一1)； k。。 阴极传质系数(m s-t)： s-I)；七。阳极传质系数(m咋反应液体积(m3)．J黾溶氧氧化亚铁离子 的表观反应常数(s．1)； 』施加的恒 ‘jm阴极极限电流密度(Am’2)；i控制电流密度(Am-2)； 定义某浓度条件下，三价铁还原为二价铁的极限电流密度为 ‘．。=Fkm。C““(，) (E3) 当r=D时，Cn”(o)=cr，即有f：=Fk。。Cr。 在采用恒电流电解的情况下，控制电流密度为i=I／A,，由于本模型研究采用了大面积阴极(止 较大)，因此f可能小于f-№0，使得三价铁的阴极还原可能存在两种速控过程．即电化学与传质混合控 制阶段(f＆)和完全传质控制阶段(il-10‘m)。而阳极由于面积较小．整个过程只受传质控制。 日d-T-溶液是与大气连通的开放体系，同时还有阳极副反应产物氧气不断补充到溶液中去，所以 可以近似认为电解液中的氧浓度是一恒定的饱和值。因而可以用一简单方程来表示溶解氧氧化弧铁 离子的反应速率。即有： h=一Ko,C詹+ 2．1当f)患时 此时阴极过程始终为传质控制，因此，二价铁的浓度C詹+(简写为C)的浓度存在如下关系： dC 略去中间推导，即有： 326 idC一等c飞c+等cCr-C， (E5) 解该微分方程并代入初始浓度条件(t卸时，c=0)，可以得到二价铁浓度随时问变化的函数： (E6)… 、1 I、 ’’’ c∽：百÷萍‰_厂(1一p(一坐￡警型量堕，)) Ackmc+Ankmo+yRKo，、 yR 2．2当f皑时 此时阴极过程开始为混合控制，但是随着三价铁离子浓度下降，在一临界时刻阴极过程转变为 完全传质控制。因此，分两个阶段推导动力学模型。 2．2．1反应开始到菜一l临界时刻(t≤tcr)，阴极反应为混合控制，阳极反应为传质控制。根据E4 同样有： (E7)… 。 ” “‘ 筹=一争c一％c+学c∥其中删／fo- 斑 ‰ K 解该微分方程并代入初始浓度条件(卢。时，c卸)，可以得到二价铁浓度随时间变化的函数： 混合控制一直要持续到一个临界时刻，此时llJi=itim，同时根据浓度与极限电流关系，可以得出： ％=(1一口)G