锌表面MoWSZn簇合物转化膜的XPS和AES研究.pdfVIP

材料保护990402 材料保护 MATERIALS PROTECTION 1999年 第32卷 第4 期 No.4 VOL.32 1999 锌表面Mo(W)－S－Zn簇合物转化膜的XPS和AES研究 * 李道华　叶向荣　周益明　忻新泉 　　摘　要　在锌表面获得了多种不同颜色且具有金属光泽的不溶性Mo(W)－S－Zn 簇合物转化膜。所获膜层具有良好的耐蚀性能和装饰效果，加热处理后颜色将发生变 化，加速腐蚀试验结果表明，金黄色膜耐蚀性最佳。FT－IR、FT－Raman、XPS和AES 分析表明，该膜层厚度约为60 nm。钼在膜表面的价态为+6价，而在膜内则以+6、+4 价共存。从AES深度分布曲线可知，其组织为32.5%Zn,19.3%Mo,39.4%S,8.5%O。膜为多 分子层组成的复杂体系，其颜色是各组分统计分布的结果。 　　关键词　Mo(W)－S－Zn簇合物　转化膜　XPS　AES 1　前　言 　　提高锌或锌镀层防护装饰性的传统钝化工艺是采用铬酸盐，近年来为了减轻和杜 6+的毒害性，开展了低铬无铬钝化工艺的研究，其种类包括单宁酸、钼酸盐、硅 绝Cr 酸盐、钒酸盐和钨酸盐等。Mo(W)S2-是一种低毒、低污染和低剂量的金属表面钝化 4 剂。本工作研究MoS 2-和WS 2-在锌表面的界面配位化学反应。从研究可知，随着反应 4 4 时间的变化，可得到了多种不同颜色且具有金属光泽的不溶性簇合物转化膜，这种膜 层属于功能性装饰层，不仅赋予金属表面美观的外表，而且还可提高表面光亮度和清 洁度，增强金属抗腐蚀性能。膜层加热处理后颜色逐渐变化的结果见表1，已知的Mo (W)－S－Zn簇合物通常呈棕色、橙色或黄色。本文比较了转化膜的耐蚀性能，并采用 FT－IR、FT－Raman、XPS和AES探讨转化膜的组成、结构和成膜机理。 　　　　表1　转化膜的颜色随表面反应时间或加热处理的变化结果 反应时间 未加热 150 ℃空气中加热5～150 min的颜色 (min) 颜色 Mo－S－Zn膜 5 橙红色 →浅紫色→浅黄色→棕黄色→褐　色→金黄色 10 金黄色 →红棕色→紫褐色→蓝紫色→蓝　色 30 红褐色 →紫红色→浅蓝色→蓝　色 file:///E|/qk/clbh/clbh99/clbh9904/990402.htm（第 1／8 页）2010-3-22 16:15:40 材料保护990402 60 蓝紫色 →紫褐色→浅紫色→玫瑰红 100 灰绿色 →浅绿色→蓝　色→蓝白色 W－S－Zn膜 5 红棕色 →褐　色→玫瑰红→玫瑰紫→紫红色→蓝紫色 30 紫红色 →浅黄色→红褐色→紫红色→蓝　色 60 蓝　色 →蓝紫色→浅紫色 120 绿　色 →浅绿色→蓝绿色→蓝白色 2　试验方法 　　(NH )MS (M=Mo,W)按文献合成，用有MgO粉的砂纸打磨纯度为99.99%的锌 4 2 4 片，以丙酮洗去油污，用5%HNO 3溶液活化5 s,再用去离子水反复清洗，用0.004mol/ L、pH=6.5的(NH )MS 溶液于25 ℃浸渍不同时间后取出，依次用蒸馏水、丙酮洗涤， 4 2 4 并用冷风干燥，即可在锌表面获得