双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao1 February Acta尸 ．一Chim．Sin．2015，31(2)，227—236 227 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201411061 、)lr、V、)l，．whxb．pku．edu．cn 双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道 胡宇强 竺 宁 韩利民 (内蒙古工业大学化工学院，呼和浩特 010051) 摘要： 以二茂铁炔烃为原料通过 “一锅法”环加成反应合成了一系列2,5．双二茂铁基．1．苯基．吡咯衍生物。包 括：2，5-双二茂铁基一1-(3一三氟甲基苯基)一吡咯(1)，2，5一双二茂铁基一1一(4一氟苯基)．吡咯(2)，2，5．双二茂铁基．1．苯 基一吡咯(3)，2，5-双二茂铁基一1-(4-乙基苯基)．吡咯(4)和2，5．双二茂铁基．1．(4．乙氧基苯基)．吡咯(5)，使用元素分 析，傅里叶变换红外(FTIR)光谱，质谱(MS)S11核磁共振(NMR)等手段对化合物进行了结构表征．采用循环伏安 法(CV)，密度泛函理论(DFT)模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响．研究发现第一氧化 电位(Ea，)，峰电位差(△E)与取代基的哈米特常数(cr)，吡咯’HNMR的化学位移()，吡咯N原子 自然轨道(NBO) 电荷之间存在显著线性关联：同时发现，N原子电荷密度升高，双二茂铁间电荷交互能力减弱，N原子电荷密度 降低，双二茂铁间电荷交互能力提高．因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中N原子 电荷密度对双二茂铁 问电荷交 互起着关键的影响作用． 关键词： 双二茂铁基：吡咯衍生物： 电荷交互通道 中图分类号： 0646 ChannelofElectronicInteractionsinDiferrocenylPyrroleDerivatives HUYu-Qiang ZHUNing HANLi—Min (CollegeofChemicalEngineering,lnnerMongoliaUniversityofTechnology,Hohhot010051， R．China) Abstract： 2，5-Diferrocenyl一1-(3一trifluorom—ethylpheny1)-pyrrole(1)，2，5-diferrocenyl一1一(4一fluoropheny1)-pyrrole (2)，2，5一diferrocenyl一1一phenylpyrrole(3)，2，5一diferro—cenyl-1-(4-ethylpheny1)-pyrrole(4)，and2，5-diferrocenyl- 1一(4-ethoxypheny1)一pyrrole(5)werepreparedbytheone-potcycloadditionreactionofferrocenylalkyRe．The 2。5．diferroceny1．1．pheny1．1．pyrrolederivativeswerecharacterizedbyelementalanalysis，Fourier-transform infrared(FTIR)spe~roscopy,massspectrometry(MS)，andnuclearmagneticresonance(NMR)spectroscopy． The influenceofsubstituentsatthephenyImoiety ontheelectronicinteractionwas studiedusingcyclic voltammetry(CV)anddensityfunctionaltheow (DFT)calcula