一个含二茂铁基的镉配合物Cd(dppf)I2的合成和表征.pdfVIP

维普资讯 第 11期 无 机 化 学 学 报 V01．18．No．1l 2002年 11月 CHINESE JOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY NOV．．2002 研究简报 ； 石 石 一 个含二茂铁基的镉配合物 Cd(dppf)I2的合成和表征 黄尊行 王秀丽 刘世雄 (福州大学化学系，福州 350002) 关键词 合成 晶体结构 电子结构 二茂铁基 Cd㈣配合物 分类号 0614 二茂铁及其衍生物具有独特的分子结构和电子 黄色柱状 Cd(dppf)I：单晶体。 结构．因而它们已应用于不对称有机合成催化剂、燃 1．3 晶体结构的测定 烧控制剂、光敏剂 、非线性光学材料 、防老剂以及生 选择大小为0．35×0．20×0．18mm的晶体，在 化与医药等领域…。以dppf为配体的二茂铁类配合 RigakuR．AXISRAPIDWeissenbergIP衍射仪上，采 物已有一些报道 】。在合成 了配合物(Ⅱ)Cd(dppf) 用石墨单色器单色化的MoKa(=0．71073h)射 Brl】之后，我们又合成 出晶体结构不 同的配合物(1) 线。在 293K时 以 扫描方式在 2．07。≤ 0≤ Cd(dppf)I：。本文报道配合物(I)的晶体结构，配合物 27．48o范围内收集了7462个衍射点，其 中 ，2 (I)和(Ⅱ)的红外光谱、紫外 ．可见固体漫反射 电子光 (，)的5209个独立衍射点用于单晶结构分析。晶胞 谱等表征，并通过量子化学计算讨论了它们的电子 结构属单斜空间群 C2／c，晶胞参数 0=37．439(3) 结构。 A，b=10．2472(6)A，c=18．719(1)A， =110．472 (2)。，V=6727．8(8) ，Z=8。强度数据经 Lp因子 1 实验部分 校正和 经验吸收校正 7【1。晶体结构用直接法进行 1．1 试剂与仪器 解析，并通过对 的全矩阵最小二乘法进行修正。 dppf由美 国 AldrichChamicMCompany生产， 所有的非氢原子经温度因子的各 向异性修正，所有 CdBr2·4H2O和 CdI2为国产分析纯：CHOH和THF 氢原子用理论加氢或差值傅立叶合成 的方法确定。 为分析纯。 最终的偏离因子 R：0．0308，WR=0．0692，(R=∑ PerkinElmerSpectrum 2000FTIR 光 谱 仪 ， l1凡I—I l1／∑I凡I，WR=[∑W( 一F )／∑ PerkinElmerIambda900UV／VIS／NIR 光谱 仪 ， W(凡 )]¨)，其 中，W=1／【6r2 +(0．0346P)]， PerkinElmerDTA．7热 分 析 仪 ，RigakuR．AXIS P=(凡 +2 )／3)，S=1．014，(△／ )…=0．001。 RAPIDWeissenbergIP衍射仪。 最大和最小的残 留电子云密度分别为0．599e·A 1．2 配合物的合成 和 一0．688e·A 3‘o晶体结构的解析和修正均使用 1．2．1 Cd(dppf)I2的合成 SHELXTL．PC程序IS．91完成 。 0．06