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纳米碳管制备技术的最新进展 张孟雄，刘宝春，俞斌，杨志伟，袁婕 南京工业大学理学院，南京 (210009) E-mail ：zmx2004-_@ 摘 要：本文综述了国内外几种纳米碳管制备工艺及其原理。在分析和比较不同制备工艺特 点的基础上，提出了今后有关纳米碳管制备和表征所面临的问题。 关键词：电弧放电，激光蒸发，催化裂解，表征 1. 引 言 纳米碳管的研究是纳米材料研究的一个新领域。自 1991 年日本的板岛(Iijima)[1]发现纳 米碳管以来,世界各国已经在有关纳米碳管的研究领域里取得了重大进展。近年来,碳纳米管 （Carbon Nanotubes ）以其独特的结构和物理化学性质受到人们的广泛关注，碳纳米管的发 现是材料科学领域极具代表性的新突破，碳纳米管一经问世就成为凝聚态物理、化学和材料 科学界的研究热点。到目前为止，纳米碳管的制备工艺有多种,如电弧放电法,化学气相沉积 法,激光蒸发法、等离子体沉积法, 电解法等。但典型的制备工艺主要是电弧放电法、催化裂 解法（化学气相沉积法）和激光蒸发法。能否准确地控制纳米碳管的结构参数,是科学家和 科研人员努力追求的目标之一。 1.1 电弧放电法 电弧实质上是一种气体放电现象,在一定条件下是两极间的气体空间导电,是电能转化为 热能和光能的过程。电弧放电法主要有交流电弧放电法,直流电弧放电法和电弧催化法等。 其原理是在 3000～4000 ℃的高温下,使固体碳源蒸发并进行结构重排，同时生成纳米碳管。 电弧放电法装置如图1 所示。其一般工艺是:将电弧室充 He 气保护,先将两石墨电极缓慢靠 近,起弧后再拉开适当距离,使得电弧稳定,这时电极间距约几 mm 处, 电弧反应后,阳极石墨不 断消耗, 同时阴极上以1nm/min 的速度沉积, 同时生成纳米碳管。一般产物中还伴有纳米碳粒 子、无定形碳、石墨碎片以及各种富勒烯等杂质。 图1 电弧放电法装置示意图 Fig.1 Schematic diagram of the apparatus of arc discharge method 1990 年,Kratschmer[13]等采用电弧蒸发石墨电极的方法实现了 C60 的大量制备,引起广泛 关注。1991 年,Iijima[1]用电弧放电法制备C60 的过程中,首先在阴极的沉积物中观察到直径为 4～30nm、长1µm、由石墨构成的微管结构。与多壁纳米碳管的制备不同的是电弧法制备单 壁纳米碳管必须使用催化剂。1992 年,Ebbesen 等[14]对电弧放电法制备纳米碳管进行了深入 -1- 系统的研究,在氦气氛下,通过优化惰性气体的种类及压力、电流的性质(交流或直流) 、电压 及电极的相对尺寸等反应条件,可较大量制备纳米碳管。1993 年,Iijima[3]等在甲烷和氩气的混 合气氛中,用电弧法制备出了单壁纳米碳管。此法与制备富勒烯和多壁管的不同之处在于在 电极中含有催化剂,如铁、钴、镍等。1997 年,Journet 等人[8]报道了实验方法和工艺条件都改 进了的石墨电弧法批量合成单壁纳米碳管的工艺。他们的实验结果表明:碳管的生长机制取 决于非平衡条件下碳凝聚的动力学过程。就在同一年,Zhao[15]等人在氢气氛中用直流电弧法 制备了纯度较高的纳米碳管,其产物中的纳米碳杂质微粒更少, 同时在阴极发现一种新的碳的 同素异形体。1998 年,Shi[16]等人以含有Y-Ni 合金组分的石墨棒作为阳极,在氦气氛中用直流 电弧法制备出了属于扶手椅型(n,n) 的单壁纳米碳管。他们的实验结果证明:一定的温度梯度 和合金催化剂的存在是生成单壁纳米碳管的重要条件。同一年, Haruo 等人[17]在CF4 气氛中 制备了大量的纳米碳管,并对产物进行扫描电镜、透射电镜观察和电子自旋共振测试，同时 探讨了退火对提纯的影响。1999 年,Ishigami 等人[18]对传统的电弧法进行改进,可连续