异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺.pdfVIP

第 26 卷 　第 1期 石 化 技 术 与 应 用 　Vol. 2 6　N o. 1 2008年 1月 　　 　　　　　　　　　　Petrochem ical Technology App lica tion　　　　　　　　　　　　　J an. 2008 研究与开发 ( 34 ～38) 异 丁 烯 (叔 丁 醇 )氧 化 法 制 备 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 工 艺 丁晓伟 1 2 袁本旺 1 2 李吉春 2 1 闫瑞一3 董炳利 2 王小强 2 ( 1. 兰州交通大学 化学与生物工程学院 甘肃 兰州 730070; 2. 中国石油兰州化工研究中心 甘肃 兰州 730060; 3. 中国科学院过程工程研究所 北京 100080 ) 摘要 : 以乙烯装置副产的抽余 C 馏分为原料 分别在 固定床反应器和浆态床反应器上考察了甲基丙 4 烯醛 (MAL )和 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA )的氧化法制备工艺 。结果表明 对于 MAL 制备工艺 随着反应温 度的升高 异丁烯转化率提高 在 360 ℃后趋于稳定 ;随着反应压力的增加 异 丁烯转化率亦提 高 但压力 的增加对 MAL 选择性的影响呈现低温升高 、高温 降低的趋势 ;随着 异丁烯含量的增加 异丁烯转化率下 降 而 MAL 选择性则先降低后升高 。在反应温度为 80 ～90 ℃ 压力为 0. 3～0. 4M Pa n (甲醇 ) / n (MAL )值 为 20～25 的条件下 进行 MAL 氧化酯化法制备 MMA 时 MAL 转化率达到 96. 0% MMA 收率达 84. 0% 。 ( ) 关键词 :异 丁烯 叔丁醇 氧化法 ; 甲基丙烯醛 ;甲基丙烯酸 甲酯 ;氧化酯化 ;工艺 + 中图分类号 : TQ 225. 24 1　　文献标识码 : B 　　文 章编号 : 1009 - 0045 (2 008) 01 - 00 34 - 0 5 　　甲基丙烯酸 甲酯 (MMA ) 是一种重要 的有机 我国 MMA 的生产厂家都采用传统的丙酮氰 化工原料和 化工产 品 主要用 于生 产有 机玻璃 醇法 。据统 计 20 05 年我 国 MMA 生 产能 力为 ( PMMA ) 聚 氯 乙烯 助剂 A CR、甲基 丙烯 酸 甲 19. 8万 t 实际产量为 15. 8 万 t。MMA 进口量较 ( ) 大 2004 年进 口 8. 4 万 t 200 5年 由于上海璐彩特 酯 - 苯 乙烯 - 丁二烯共聚物 MB S 和用作腈纶 生产 的第二单体 也可用作树脂 、胶黏剂 、涂料 、 公司装置 的投产 进 口量 降至 7. 5 万 t。随着我 离子交换树脂 、纸张上光剂 、纺织印染助剂 、皮革 国国民经济 的发展 国内对 MMA 的需求量将逐 处理剂 、润滑油添加剂 、原油降凝剂 木材和软木 年递增 因此开发 MMA 生产新工艺具有广 阔的 前景 。本工作 以乙烯装置副产 的抽余 C 馏分为 材的浸润剂 、电机线圈的浸透剂 、绝缘灌注材料 4 [ 1 - 2 ] ① 原料 在固定床反应器 、浆态床 反应器上考察 了