吡啶(C6H5N)溶液在银溶胶中的表面增强拉.pdfVIP

1 吡啶(C H N)溶液在银溶胶中的表面增强拉 6 5 曼光谱及温度对它的影响 P 高驰 P 周楚 一. 引言： 1. 1928 年印度科学家拉曼发现的拉曼散射效应，由于受当时光源的限制，能应用的范 围有限。20 世纪 60 年代激光的出现，大大扩展了拉曼效应作为分析测试的手段的 应用范围。尤其是 1974 年，Fleishmann等人发现吡啶分子吸附在经过粗糙化处理 6倍，拉曼峰强也有很大程度的增强，各 的金银电极表面后，拉曼散射截面增强 10 个谱峰的相对峰强也会随电极电位的不同而不同，这被称为表面增强拉曼光谱(SERS) 效应。SERS 的发现极大促进了拉曼光谱的发展。虽然SERS理论上的解释尚存争议， 但是这丝毫没有影响它在应用上的前进步伐。而SERS现今在生命科学和其他学科上 的研究应用规模，已经可与物理和化学的规模相匹敌。这也说明了SERS 的生命力和 广泛的应用前景。 2. 我们通过查询与拉曼光谱相关的文献，发现了对表面增强拉曼光谱的研究是今 20 年来拉曼谱学研究的核心。究竟什么是表面增强效应，有何用途，在我们的实验条 件下能否观测得到？带着这些疑问，我们决定尝试一下。SERS 一般有两种实现方式： 1.在金属电极表面吸附有机分子；2.在有机溶剂中加入金属溶胶。起初我们打算用 前一种方式，即用银电极做实验，而且这种方法可以控制电位，以观察在不同电位 下的谱强差别。但是我们忽视了这种方法的困难之处：除了实验室已有的拉曼光谱 仪，额外还需要恒电位仪，拉曼电解池和银电极；而且对银电极的表面要进行粗糙 化处理，才能得到比较好的结果。通过向化学系陈艳霞老师的学习，我们了解到科 研中 SERS 实验多使用共焦拉曼谱仪，在我们的实验条件下不容易得到。于是我们 改变方案，决定用银胶和吡啶混合溶剂观测能否有增强效应。 3. 既然电位对峰强的影响不能做，我们又思考可否通过改变其他外部条件来改变拉曼 谱的强度。在老师的指导下，我们决定试试温度对其影响。而实验室中恰有水浴箱 可以使用。结果事先还不了解，我们打算先做出来，然后再寻求理论上的解释。 4. Gaussian 作为化学计算常用的软件，对物理系的同学还是比较陌生。但物理和化 学的联系之处颇多，掌握了它的基本使用方法，对学习物理也是有很大好处的。我 们打算用 Gaussian 计算测试样品（吡啶）的理论谱峰位置，将其与实验值进行对 比。 二. 实验目的： 1. 了解分子键极化率对拉曼光谱（特别是峰强）的影响，尝试用拉曼峰强提取分子的 结构信息。学习使用 Gaussian 软件计算样品的拉曼频率和强度。 2. 观察同一个样品在不同温度下的拉曼光谱的差异，尝试做出解释。 3. 了解表面增强拉曼光谱现象，观察在银溶胶中样品的拉曼光谱是否有增强效应。 三. 实验原理： 2 1. 键极化理论： 表征分子振动谱图的有两个参数：谱峰的位置和谱峰的强度。前者反映了分子 内原子核相对移动的力场情况；后者更深层的反映了分子内部核与电子的运动信息。 分子的简正振动包括键的伸缩，扭动等。化学键的伸缩要远比扭动困难，即化 学键的伸缩力常数大于其扭动力常数，一般相差一个数量级。简正振动的一些振动 模是由伸缩运动构成的，这些模式的数目等于分子中键的数目。 拉曼谱峰强度与分子的极化率对简正振动