改性ZSM5催化剂在甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯技术的研究进展.pdfVIP

第37卷第l期 辽 宁 化 工 V01．37，No．I Chemical 2008年1月 Liaoning Industry January，2008 改性ZSM一5催化剂在甲苯、甲醇烷基化制备 对二甲苯技术的研究进展 崔 欣 (辽阳石化分公司研究院，辽宁辽阳111003) 摘 要： 甲苯甲醇烷基化反应是制备对二甲苯的一条新的工艺路线，因原料甲苯和甲醇价格低、 产物选择性高而仅采用结晶分离可得到高纯度的对二甲苯、投资少等优点，引起研究者的极大关注。从 非金属改性、金属和非金属元素同时改性、催化剂研究新思路3个方面综述了国内外有关改性ZSM一5 分子筛催化剂在甲苯、甲醇烷基化技术的研究进展状况。 关键词：ZSM-5分子筛；甲苯；甲醇；烷基化；对二甲苯 中图分类号：O463 文献标识码：A 文章编号：1004—0935(2008)01—05卜03 对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二 烷基化制备对二甲苯技术引起世界各大化工公司 甲酸二甲酯。对苯二甲酸与二元醇反应经缩聚得 的极大关注。阿莫科(现为BP)、杜邦、联碳(现 到性能优良的聚酯。其广泛应用于纤维、胶片和塑 为陶氏)、埃克森美孚、沙地基本工业、GTC和 料等的生产。目前全球对二甲苯现有生产能力为 UOP等围绕ZSM一5分子筛催化剂进行非金属、 2590．0万t／a，随着全球聚酯需求量的快速增非金属和金属同时改性研究，并申请了很多专利。 长。对二甲苯的需求量也逐年递增，据美国化学周 2000年，GTC公司开始在世界范围销售其开发的 刊预测，未来5一lO年对二甲苯需求将以7％增GT—T01AIK甲苯甲醇烷基化催化剂及工艺技 幅继续增长。 术。我国的一些科研院所中科院大连化学物理研 对二甲苯主要以甲苯、C。芳烃及混合二甲苯 究所、大连理工大学等也进行了甲苯甲基化催化 等石脑油为原料，通过歧化、异构化、吸附分离或 剂和反应工艺的研究并取得了较好的研究结果。 深冷分离而制取，但由于受热力学控制，对二甲苯 1改性ZSM一5催化剂在甲苯甲基 在产物C。混合芳烃中只占20％左右，故工艺过 化技术的研究进展 程中物料循环处理量大，设备庞大，操作费用高。 为了得到更高选择性的对二甲苯，需要对 因此世界各国的研究人员一直寻找高选择性的对 ILT强M一5分子筛进行改性：使分子筛孔径变窄或 二甲苯生产技术。20世纪70年代美国Mobil公 控制分子筛的酸性以利于对二甲苯的生成、钝化 司开发了ZSM一5择形分子筛，由于ZSM一5分子 分子筛外表面的酸性以抑制对二甲苯在分子筛外 筛具有良好的热稳定性和水热稳定性，且其孔道 表面酸性位上的异构化、在分子筛孔口或孔道内 直径与对二甲苯的大小接近，有利于对二甲苯的 施加扩散阻碍以增加对二甲苯的扩散优势。元素 扩散，因此使甲苯与甲醇烷基化高选择性制备对 负载改性法以其操作简单易行和易于重复等优 二甲苯成为可能。由于对二甲苯在混合C。中的 点，是7_,SM一5分子筛改性的常用方法，主要通过 选择性大于90％，甚至大于9