聚萘二甲酸乙二醇酯研究开发进展.pdfVIP

维普资讯 2003年第2期 合成纤维 新产品开发 聚萘二甲酸乙二醇酯研究开发进展 焦宁宁 (中国石油兰9、I,I石化公司石化研究院，730060) 摘 要：讨论 了直接酯化法和酯交换法生产PEN的酯化反应条件和缩聚反应条件 ，分析了 PEN均聚物和共聚物J~．PET的生产成本 ，介绍了PEN的优异性能 (例如耐热性 、阻隔性 、机械性 能、而 匕学药品性、抗紫外线性等)及其在薄膜、包装容器、工业纤维和注塑部件中的应用，并 指出了我国开发PEN的有利条件。 关键词 ：聚萘二甲酸乙二醇酯；合成；性能；应用 中图分类号 ：TQ342．29 文献标识码：A 文章编号：1(1(11—7()54( 3)(12一(1(12l_04 聚萘二甲酸 乙二醇酯 (PEN)南2,6．萘二甲 反应器的反应温度为270~280℃，压力为0．667 酸二甲酯 (DM．2，6．NDC)和乙二醇 (EG)聚合 26．667kPa，预缩聚反应时间为 1．5～2h。低分子 而得，其结构与聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 鼍聚合物进入最终的缩聚反应器，反应温度为 极为相似 ，但 由于萘环为比苯环更大的共轭结 280~290℃，lK-,．力为0．013～0．267kPa，缩聚反应 构，故分子链刚性高，结构更呈平面状，因而其 时间为1～3h。直接酯化法生产相同煞的PEN，消 耗的2,6-NDCA比酯交换法消耗DM．2，6-NDC少， 耐热性 、阻隔性、机械性能、耐化学药品性、抗 且不需要副产物甲醇同收设备。 紫外线性等比PET更加优越，在薄膜 、包装容器 1．2 酯交换法 (特别是啤酒瓶 )和工业纤维中有着广阔的发展 DM-2，6-NDC)7EG发生酯交换反应 ，生成预 前景 目前 ，Eastman、DuPont(前ICI公司)、 凝结物2，6．BHEN，然后2，6．BHEN缩聚生成PEN。 帝人、Shell等少数几家公司能T业化生产PEN， 由DM．2，NDC lEG缩聚制备PEN的聚合配方为 BPAmoco公司 (前Amoco公司)和i菱瓦斯化学 (质量份) ：DM．2，6．NDC为5000，EG为2600， 公司T业化生产PEN单体DM．2，6-NDC。 Ca(CH，COO)·HO为3．5，SbO，为 1．8，H，PO,为 1 PEN的合成 0．84，陶土为5．0。反应条件与PET合成的反应条 什相似 ，但范围较窄”21,EG：DM-2．6-NDC为 PEN的合成路线与PET相似 ，可分为直接酯 1．5～3．0：1．0 (摩尔)，酯交换反应时间为2～ 化法和酯交换法。 4h：预缩聚反应时间为1．5～2h，缩聚反应时间为 1．1 直接酯化法 1～3h。 2,6一荼 甲酸 (2,6-NDCA)利乙 醇 (EG) 酯交换催化剂有醋酸钙 、醋酸锰、醋酸锌 发生酯化反应，生成2，6．萘 甲酸 乙二酯 (2,6． 等：聚合催化剂有三氧化锑、二氧化锗、钛化合 BHEN) ，然 后2,6．BHEN缩 聚生 成PEN。2,6． 物等 。反应混合物中经常加入磷化合物，使酯交 NDCA和EG合成PEN的反应条什与PET的反应条 换催化剂失活，而且可在终端产品中起热稳定剂 件相似 ，但范嗣较窄。连续 ]艺中，EG ：2,6