丙酮缩甘油的合成研究.pdfVIP

第29卷 第3期 河 南 科 学 V01．29 No．3 2011年 3月 HENAN SCIENCE Mar．2011 文章编号：1004—3918(2011)03—0280—03 丙酮缩甘油的合成研究 翟凤英 ， 尹红娜 (1．河南省科学院 同位素研究所有限责任公司，郑州 450015； 2．河南省商业科学研究所有限责任公司，郑州 450002) 摘 要：以甘油和丙酮为原料，经缩酮反应制备丙酮缩甘油．探讨了原料比、反应时间、催化剂用量、带水剂的选择 及用量对产率的影响．合适的反应条件为：原料甘油：~N／=l：3(物质的量比)，反应时间5h，催化剂用量为甘油质量的 6％，丙酮作为带水剂，用量为V(甘油)：V(丙酮)=1：4．5，在最佳条件下，该步反应取得 了85％左右的较高收率． 关键词：丙酮缩甘油；缩酮反应；带水剂；丙酮；甘油 中图分类号：TQ215 文献标识码：A 丙酮缩甘油，也称 1，2-0一异亚丙基甘油或异丙叉甘油，无色透 明液体，是一种重要的有机合成中间体， 可用于合成抑制牙龋齿药物DL一甘油醛、药物载体二烷基聚氧乙烯甘油醚、医用粘合剂氰基丙烯酸 1，2一异 丙叉甘油酯，还可作为多羟基保护基合成高纯度的单甘酯等Ⅲ． 丙酮缩甘油的制备是在催化剂存在下，由无水甘油与丙酮作用所得．催化剂可选用H2SO，HC1等液体 强酸催化剂，虽然催化效果明显，但该过程存在反应时间长、后处理繁琐等缺点，同时它们与反应液呈均相方 式参与反应，也具有腐蚀设备、污染环境等弊病 ．随着人们环保意识的加强以及绿色化学的发展，目前很多 研究针对固体酸团、强酸性阳离子交换树脂I3l、杂多酸 等固体催化剂催化合成丙酮缩甘油，可克服传统液体 酸催化剂的不足．本文中采用了对 甲苯磺酸固体酸作为合成丙酮缩甘油的催化剂，取得了理想的效果． 在丙酮缩甘油的合成过程 中，甘油的 1一位和 2一位羟基用丙酮封闭起来，此反应是一缩酮反应，反应过 程 中不断有水生成，即时除去反应 中生成的水有利于反应充分进行．在有机合成实验中可采用的脱水方法 有很多，可 以用有机溶剂共沸脱水的方式带走生成的水，常用的如采用苯作为脱水剂，但是苯有毒，且易溶解 于产物 中不易分离等，作者经过大量的实验探索，分别尝试了氯仿、正己烷、环 己烷、丙酮等，最终确定用反应 物之一——丙酮作为带水剂 ．丙酮既是反应物又可作为带水剂，避免了上述缺点，同时也避免了新溶剂的 加入而增加产品中溶剂残留的机会 ，此未见有资料报道 ． 1 材料与方法 1．1 实验材料 实验所用的甘油、丙酮、对甲苯磺酸等均为市售分析纯试剂 ． 1．2 主要仪器 JJ一1型电动搅拌器、HH—S型恒温水浴、2XZ一2型旋片式真空泵、RE一52c型旋转蒸发器 ． 1-3 实验方法 在装有 电动搅拌器和索 氏抽提器的干燥的三 口瓶中加入丙酮、甘油和催化剂对 甲基苯磺酸，加热至回 流，索氏抽提器 (Soxhletextraction)的抽提筒中装入无水Na：S0 以不断除去反应过程 中生成的水．反应结束 后，加入一定量的Na：CO搅拌以中和对 甲基苯磺酸，趁热过滤，滤液进行减压蒸馏，收集 106~C／30mmHg的 馏分，即为丙酮缩甘油，产物为无色透明液体． 2 结果与讨论 2．1 原料 比的影响 ’ 合成丙酮缩甘油时，原料甘油和丙酮的反应是可逆反应，使一种反应物过量会促进反应 向完全反应的方 向进行，因为丙酮的沸点低，容易除去，所以选择丙酮过量．以氯仿为带水剂，催化剂对 甲基苯磺酸的用量 收稿 日期：2010—10—08 作者简介：翟风英 (1960一)，女，河南封丘人，实验师，研究方向为化学化工实验推广． — — 282—— 河 南 科 学 第29卷 第3期 剂，也是反应物之一，增加一种反应物的用量也会促进反应向完全反应的方 向进行；在丙酮添加量大于 1：4．5 时，产率又有所下降，可能原因是大量的丙酮存在时，会有更多的丙酮挥发，必须降低反应温度，导致产率降 低．更重要的是，丙酮作为带水剂，避免了另外添加溶剂带来的毒性，