扩展卟啉_hexaphyrins_及其金配合物结构与电子光谱的理论研究.pdfVIP

第 卷第 期 分 子 科 学 学 报 ２８ ２ Ｖｏｌ．２８Ｎｏ．２ 　 　 　 　 　 年 月 ２０１２ ４ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＭＯＬＥＣＵＬＡＲ ＳＣＩＥＮＣＥ Ａ ｒｉｌ２０１２ 　 　 　 　 ｐ 　 ［ ］ （ ） 文章编号 １０００９０３５２０１２０２００９５０６ － － － （ ） 扩展卟啉 ｈｅｘａ ｈ ｒｉｎｓ及其金配合物结构与 ｐ ｙ 电子光谱的理论研究 ＊ ， ， 张盛杰 仇毅翔 王曙光 （ ， ） 上海交通大学化学化工学院 上海 ２００２４０ ［ ］ 、 ， （ ） 摘 要 采用 方法和密度泛函理论 方法 对扩展卟啉 及 个 ＨＦ ＭＰ２ ＢＰ８６ ｈｅｘａ ｈ ｒｉｎｓ ２ 　 　 ｐ ｙ ＋ 、 ， Ａｕ 与之组成的双金属配合物的的几何结构 电子结构进行了理论研究 并采用 ＴＤＤＦＴ 方法 对 种体系的电子光谱等进行了计算 研究表明 与 ＋ 配位使得体系出现了较 ２ ． ｈｅｘａ ｈ ｒｉｎｓ Ａｕ ｐ ｙ 为显著的电子相关效应， 方法不适合该体系的研究， 方法和 方法给出了相近的 ＨＦ ＭＰ２ ＢＰ８６ ， 几何结构 从简单的卟吩变化到扩展卟啉 体系结构的显著变化导致前线轨道的组成和能级也 ． ， 随之发生复杂的变化 因此很难用简单的四轨道模型对体系所有显著的电子跃迁给予明确的 ＋ ， 解释 由于 与 的配位对体系前线轨道的组成影响不大 因此对 ． Ａｕ ｈｅｘａ ｈ ｒｉｎｓ ｈｅｘａ ｈ ｒｉｎｓ ｐ ｙ ｐ ｙ － ＋ 紫外 可见光谱的计算和解析得到与