聚丙烯酰胺及 离子化修饰物在固%2f液界面上吸附行为研究.pdfVIP

聚丙烯酰胺及其离子化修饰物在固，液界面上吸附行为的研究 房喻 SOutar．1．andSwansOn，L． Po Centre，Lan∞Ster 4YA，UK) (TheJymer UniVers吼Lancaste‘LAl 聚合物在崮液界面上的吸附及在吸附态时的构象决定着聚合物的许多工业应用，因此对 FIuorescence Anisotropy Measuremenls)研究了聚丙烯酰胺及其两类离子化修饰产物在胶体 SiO，表面的吸附行为，以了解聚合物电荷密度和电荷本质对其在固，液界面上行为的影响。 实验所用样品包括：苊标记聚丙烯酰胺(PAM，AC日，两种具有不同电荷密度的苊标记阳 胺【PHPAM(3％)肌C日，吸附剂LudoxAM一30。Ludox是Si02在水溶液中的胶悬体，其表面 某些硅原子被铝原子取代，因此在很宽的pH范围内带负电，吸附剂比表面约为230m2『g。 吸附等温线测定表明：在温度20。C，pH等于7时，标记聚合物PAM／ACE，QCPAM(5％)， AC E，及QCPAM(60％)／ACE在吸附剂上的饱和吸附量分别为O08mg，m2，1．6mg，m2和 09mg，m2。PHPAM(3％)，ACE在实验条件下几乎不被吸附。 TRAMs实验中，以脉冲偏振光为光源激发样品，并由与激发光偏振面相平行或垂直的 两个方向分别交替检测荧光发射强度I。和I．，得到l。和I，随时间的衰变曲线。经过一系列 relaxaUon 数据处理可以得到旋转相关驰豫时间(rola怕naI time)t。，其反映了被标记大分子 的链段运动。t。越长，表明大分子链段运动越慢。图1给出了苊标记QCPAM(5％)在自由状 态下及在吸附剂存在下的两组荧光各向异性测定结果。可以看出 图1OCPAM(5％)，AcE在烯水溶液(5x1口3wI％)和在胶态Si02存在下(O．1wI％)的I。和I．衰减曲线r X．x_290nm，^。=340nm 在没有吸附剂的自由大分子体系中，平行于激发偏振光方向的荧光强度h很快与垂直于激发 偏振光方向的荧光强度|上趋于相等。说明该体系中荧光去偏振过程是一个快速过程，亦即大 分子链段运动比较快。然而，当体系中引入吸附剂后，k和1．虽仍有趋于相同的趋势，但在 b．114 实验所用时间窗口内一直未完全相等，说明大分子链段运动在这一体系中要慢得多。这显然 是大分子在吸附剂表面吸附所致。 对PAM，ACE和PHPAM(3％)，ACE体系来讲，在实验误差范围内链段运动不因吸附荆 的加入而变化。这与后者不被吸附荆吸附的实验结果相一致。对前者而言，虽然其可被吸附 剂吸附，但其与吸附剂表面的弱相互作用本质决定了吸附剂的引入不会对该大分子的链段运 动发生显著影响。可以推测，处于吸附态的PAM瓜CE采取类似于溶液中PAM『ACE的构象。 含阳离子修饰聚丙烯酰胺的吸附体系则完全不同，体系的旋转相关驰豫时间强烈依赖于所加 体系的最大T。值不足200ns。这就是说，QCPAM(60％)在处于完全吸附态时的链段运动较 QCPAM(5％)要慢3倍以上。由此不难推断，前者在吸附态时采取更为平坦的构象。或者说 分子中比较多的链段直接与吸附剂的表面相接触，因而占具比较大的可资利用的吸附剂表面， 战其饱和吸附量反比电荷密度小的聚合物小。 对PAM及其离子化修饰产物在二氧化硅表面的吸附研究表明：增加被吸附大分子的正 电荷密度虽然有助于增加其对荷负电荷吸附剂的亲和力，但同时也会增加其在吸附剂表面所 占据的面积，因而只有电荷密度达到一定值时，其在吸附剂表面的饱和吸附量才最大。依据 吸附等温线及TRAMS实验结果可以建立各聚合物在吸附态时的构象模型。具体见图2。 静0 圈2 聚丙烯酰胺及其两种阳离子化修饰产物在siO赫界面上的构象模型 参考文献 1房喻．时间分辨荧光各向异性及其在高分子科学研究中的应用．感光科学和光化学．1998．16．2M．288