催化裂化催化剂脱钠工艺及微反活性研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 催化剂 PETROIEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICAIS 第 46卷 第 2期 催化裂化催化剂脱钠工艺及微反活性研究 张杰潇 ，刘子阳，周灵萍 ，田辉平 (中国石化石油化工科学研究 院，北京 100083) 摘 要 ：采用不同NaO含量的分子筛制备不同Na。O含量的催化裂化催化剂，通过焙烧、铵盐洗涤等后处 理工艺脱除其 中的钠 ，考察 了焙烧温度 、铵盐用量 、洗涤次数对催化剂 中NazO含量及其微反活性 的影响 。结果 表 明：用不同Na。O含量 的分子筛制备 的催化剂在焙烧温度小于 450℃时 NaO含量均随焙烧温度变化不大 ；用 不 同量 的硫酸铵洗涤时对催化剂 中NazO含量 的影响较小 ；经过 2次焙烧及洗涤过程 ，催化剂 中Na：O质量分数 都可 以达到工业要求 ；经硫酸铵洗涤后 的催化剂在焙烧温度为 300～400℃时 ，老化后催化剂活性变化不大 ，而 当焙烧温度升高至 500℃以上时，催化剂的比表面积及活性均出现明显下降趋势。根据催化剂中NazO含量与 催化剂微反活性 的关系 ，得到两者 的经验关联式 ，用于预测活性和指导催化剂的制备 。 关键词 ：FCC催化剂 焙烧 洗涤 分子筛 NaO 铵盐 活性 目前催化裂化催化剂的主要制备方法是半合 下的老化 ，分析其化学组成并测定其微反活性 ，考 成法 ，其制备工艺包括催化剂成胶 、喷雾干燥 、焙 察焙烧 、洗涤条件对催化剂 NaO含量及微反活性 烧 、交换洗涤过滤 、气流干燥 、成 品包装等步骤。 的影响。 在催化剂的制备工艺 中，催化剂 的组成及成胶与 1 实 验 成型工艺对催化剂的性能起着决定性 的作用_1 。 催化剂喷雾干燥成型后 的焙烧及交换洗涤工艺通 1．1 原 料 常被称作催化剂 的后改性工艺 。通常经过干燥和 去离子水 、高岭土、拟薄水铝石 、黏结剂 、Y型 焙烧后的催化裂化催化剂 的NazO含量高并且含 分子筛及 Y型改性分子筛等 ，均取 自中国石化催 有其它杂质 ，其 中NaO主要集 中在分子筛上 ，其 化剂齐鲁分公司；盐酸为试剂纯。 质量分数可达 1．5 。NaO在分子筛上 的保留量 1．2 催化剂的制备 对其酸性有影响，同时也影响其稳定性 ，进一步影 响催化剂的活性与稳定性 ，因此需要对催化剂进 在搅拌釜 中依次加入 一定剂量 的去离子水、 行再次洗涤 ，从而降低其中的Na。O及其它杂质含 拟薄水铝石、盐酸并打浆一定时间，然后分别加入 量_l3]。随着环保法规的El益严格及炼油厂对催化 NaY或不同NaO含量 的分子筛一1、分子筛一2、分 剂性能的要求 Et益提高 ，对分子筛制备及催化剂 子筛一3、分子筛一4打浆，随后加入黏结剂、高岭土打 的后处理工艺过程 中NaO脱 除的要求也 日渐苛 浆一定时问，测量 pH，选择性补人一定量 的盐酸 ， 刻 ，亟需对催化剂 的后处理工艺进行研究。 最后进行 喷雾干燥 ，分别得 到催化剂 NaY、催化 炼油催化剂生产过程 中普遍使用铵盐作为洗 剂一1、催化剂一2、催化剂一3、催化剂一4。 涤介质进行 Na交换 ，经过一次或两次洗涤交换 ， 1．3 催化剂的焙烧及洗涤 使催化剂的NaO质量分数降低至 0．3 以下 ，从 将催化剂一1～催化剂一4分别在不 同温度下焙