吸附烟草特有亚硝胺的分子筛新材料.pdfVIP

第 27卷第 4期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2O12年 12月 Vol|27No．4 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Dec．2O12 吸附烟草特有亚硝胺的分子筛新材料 朱建华 (南京大学 化学化工学院，南京 210093) 摘要：烟草特有亚硝胺 (TSNA)属于强致癌物，是 吸烟导致癌症的重要 因素．如何在成分复杂 的环境烟气里吸附亚硝胺成为环境保护的难题．文章综述 了近年来的研 究进展，剖析 了分子筛形貌 对TSNA吸附的影响，讨论 了液相吸附TSNA 的新材料，并展望特定分子筛新材料的发展方向． 关键词 ：分子筛 ；烟草特有亚硝胺；选择性吸附；环境保护 中图分类号 ：TB322 文献标识码 ：A 文章编号 ：1674—358X(2012)04-0005—06 众所周知，吸烟有害健康．由烟草特别是香烟 中所含亚硝胺引起 的癌症发病率在美 国和西欧超过 30 Eli，吸烟导致的肺癌发病率高达 8O E2-3~．烟草特有亚硝胺 (tobacco—specificnitrosamines，TSNA)属 于非挥发性亚硝胺，仅被发现存在于烟草和烟气粒相物之中，是吸烟导致癌症的主要因素 ]．TSNA 含有特 征官能团 N—NO，主要有 4种 ：N一亚硝基去 甲基烟碱 (NNN)、N一亚硝基新烟碱 (NAT)、N一亚硝基假木贼碱 (NAB)和 4-(甲基亚硝基氨基)一1一(3-吡啶基)一1一丁酮 (NNK)，其 中 NNK 和 NNN的动物致癌性最强．然 而 ，亚硝胺 的致癌作用必须先经过细胞色素 P450s的代谢活化 ，然后与脱氧核糖核酸或其它细胞大分子反 应Es]，因此 ，只要设法去除亚硝胺就能防止它参与新陈代谢 ，抵抗癌症的威胁．但是 ，卷烟烟气含有五千多种 化合物 ，从中选择性地吸附痕量 的烟草特有亚硝胺 、难度极大_6]．沸石和介孔分子筛能够在简单体系 中吸附 和降解亚硝胺 ，但是难以去除烟气中的 TSNA．这主要原因有两个 ：一是复杂的卷烟烟气容易污染分子筛 的 吸附位 ，使之失活 ；二是 TSNA存在于粒相物中，而这些粒相物的平均粒径达到微米级_l4]，远大于沸石和介 孔的孔径．相反 ，香烟过滤嘴里的醋酸纤维素却能显著降低主流烟气 中粒相物 的含量_9；这就启示我们 ：分子 筛材料除了高比表面 、有序孔道结构之外 ，还要具有网状结构 的形貌 ，才能捕获这些微米级粒子．所 以，我们 研制特殊形貌的分子筛功能新材料． 1 气相吸附TSNA 的分子筛新材料 1．1 硅酸钙盐类纤维状分子筛材料 我们首先研究纤维状形貌含钙硅酸盐类分子筛材料 CAS一1以去除烟草特有亚硝胺Ⅲ】．CAS一1是一种 含钙的硅酸盐类分子筛材料，长棒状 晶体结构，晶体之间相互重叠 ，交织成二维 网状 ，但是它 的孑L径小于 NaA沸石．它属于层状硅酸盐 ，在硅酸盐层状结构中存在着二维的八元环孔道结构 ，以及八元环内用于电荷 平衡 的K 离子．NaA和 KA两种沸石的孔径与 CAS一1相似 ，被用来对 比．N一吡咯烷亚硝胺 (NPYR)和N一 亚硝基去 甲基烟碱 (NNN)被选作探针分子进行吸附和程序升温反应 (TPSR)实验．扫描 电镜 (SEM)照片 显示 (图1)，NaA沸石是规整 的立方晶体 ，KA沸石与其类似 ；而 cAS一1样品则为长棒状晶体结构 ，晶体相互 重叠交织成网状．这些棒状晶体的长度从 40~240 m不等 ，宽度约 2～3 rn．从宏观上看 ，两种沸石都是 白 色粉末而CAS-1却像棉花． 实验表明，对 NPYR 的吸附和降解以及 NNN 的裂解 ，CAS一1的特殊形貌都没有促进作用．然而 ，将它 们加入香烟的醋酸纤维嘴棒 中，去除TSNA的效果却大不相 同．NaA 沸石的添加量为 30rag／支时，对烟气 中 TSNA 的去除率为 1O．8 ．然而，10mgCAS一1就使得主流烟气中TSNA下降 3O％；添加量分别为 2O、 收稿 日期 ：2012-05—22 基金项 目：国家 自然科学基金 项 目 作者简介 ：朱建华(1954一)，男，浙江缙云人，教授 ，博士，博士生导师，主要从事物理化学、分子筛新材料的微结构控制