9氧代桉烷4烯3酮类似物的DDQ脱氢重排反应机理研究.pdfVIP

VOl.24 高等学校化学学报 NO.7 年 月 2 O O 3 7 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1234~1236 [研究简报] 氧代桉烷 烯 酮类似物的 9- -4- -3- DDO 脱氢重排反应机理研究 陈锦春 张 琛 郑国君 李裕林, , , 兰州大学应用有机化学国家重点实验室 有机化学研究所 兰州, , 73OOOO) 关键词 2,3-二氯-5,6-二腈基-1,4-苯醌 脱氢重排反应 桉烷 机理; ; ; 中图分类号 O621.3+4 文献标识码 A 文章编号 O251-O79O2OO3)O7-1234-O3 我们在研究 氧代桉烷 烯 酮类化合物的 二氯 二腈基 苯醌 脱氢反应 9- -4- -3- 2,3- -5,6- -1,4- DDO) 时[1] 发现 降桉烷 二烯 二酮及其 在 脱氢条件下发生迁移重排反应 生 , 14- -4,11- -3,9- 1O-Epimer DDO , 成酚类化合物 反应式如下. : DDO脱氢反应已被详细研究 并被广泛地用于有机合成中, [2~5] , 但这种脱氢重排反应尚未见文献 报道 为了深入研究该反应 提出可能的重排机理 我们参照文献. , . [6~1O]方法 用, 和 与 MVK EVK 相应的 甲基 二酮进行 成环反应 合成了一系列具有类似结构的化合物 并与 进 2- -1,3- RObi O , , DDO 行反应 反应式如下. : 1 结果与讨论 研究发现 位羰基的存在和 位无取代基是重排反应能够发生的必要条件 当 位有羰基且 , 9- 4- . 9- 4- 位有取代基时 反应不能发生 结合以前的研究结果, . [1]. 我们提出以螺环过渡态为中间体的重排机理 收稿日期: 2OO2-O6-27. 基金项目 国家自然科学基金 批准号: : 2O272O21)资助. 联系人简介 李裕林 年出生 男 教授 博士生导师 从事有机合成化学研究 : 1935 ), , , , . - : @ . . E mail liyl lzu edu G 陈锦春等 氧代桉烷 烯 酮类似物的 脱氢重排反应机理研究 No. 7 : 9- -4- -3- DD@ l235