乙烷氧化脱氢制乙烯的新成果促进催化性能Mo.docVIP

乙烷氧化脱氢制乙烯的新成果促进催化性能Mo-V系和Ni-V-氧化物，Sb2O4 T. Osawa1, P. Ruiz_, B. Delmon 摘要 协同效应观察乙烷氧化脱氢，乙烯，当Mo-V-O或Ni-V-O催化剂与a-Sb2O4机械混合。观察协同作用的转换，产量和乙烯选择性。XRD和XPS分析表明，这些氧化物之间的化学反应，在反应过程中发生。这种污染物的作用是考虑到在文献（既，Mo-Sb-O和Ni2Sb2O6组成）形成的结果进行评估并实验性的通过预备的V-Sb-O和Ni-V-O混合。它的结论是，形成一个Mo-Sb-O相排斥和V-Sb-O单独引起的污染不能解释的协同效应观察。更合理的解释的协同作用是Mo-V-O或Mo-V-O和a-Sb2O4之间的合作存在。这是提议的作用，增加了a-Sb2O4（和Ni2Sb2O6，如果成立的话）会再氧化Mo-V-O和Ni-V-O的表面，在反应过程中多亏外溢的氧，duig。? 2000 Elsevier科学B.V公司保留所有权利。 引言 催化氧化脱氢被认为是成为一个重要的工业技术烷烃的有效利用。许多催化体系到目前为止已提出(([1–3]和参考书目其中)为乙烷氧化脱氢乙烯。这些可分为两组，活跃在温度高于或低于600℃。前一组由基本的碱性，碱金属，和/或稀土金属。后一组由五和/或六金属氧化物组成。后者大部分比较有效的催化组包含几个阶段。一个具有代表性的是Mo-V-Nb的混合氧化物催化剂，可以给37%乙烯收率在350C。添加各种效果的金属除了Nb（Sb, Ta, Si, Fe, W, Sn）到Mo-V体系也有报道[4]。这Nb to Mo-V系氧化物的添加增加了乙烯的选择性到20%左右。Nb一般有两个作用，既消除MoO3或V2O5的共氧化键和形成新的含有混合相的有选择性的键[5]。Ni-V-Sb混合氧化物实际上优于Ni-V-O or或Sb-V-O氧化物。氧化阶段的合作（Ni3V2O8, SbVO4, NiSb2O6）和无NiO和V2O5的选择性价值[6]。之前我们已经证实协同效应是由于一致的远程操作机制[7–9]。 目前的工作目标是促进催化性能的氧化体系的文献报告。具体来说，我们调查了合作的可能性在Mo-V-O 和 Ni-V-Sb催化剂不同阶段的工作，并且可以在文学的角度解释Mo-V-Sb [4]和Ni-V-Sb[6]的催化剂。我们采用了一下策略：开始假设Mo-V-O和Ni-V-O氧化物的杂物受体氧外溢和供者a-Sb2O4。我们没有试图用纯的Mo-V-O或Ni-V-O，但我们使用这两种金属氧化物的混合，既潜在的双相或多相的材料。这些制定的分别为Mo-V-O或Ni-V-O，机械地与a-Sb2O4混合。每个独特的材料和这些混合物进行了完全相同的条件催化测试。催化测试中催化剂的固态改变归根于表征之前和之后的测试，主要是XRD和XPS。合理的化学作用可能引发的污染因为（面）在Ni-V-OCa-Sb2O4混合物催化剂构成之间的反应被评价为一个预备的可能性待选物，既V-Sb-O与Ni-V-O混合。我们报告这协同作用通过机械的混合a-Sb2O4和Mo-V-O或 Ni-V-O催化剂，提出一个似是而非的相同现象的解释。 实验性 2.1催化剂的制备 在500℃下焙烧三氧化二锑20小时制备a-Sb2O4（Aldrich公司）。柠檬酸法制备Mo-V-O（Mo/VD4.1/1）。将(NH4)6Mo7O24
4H2O (Merck, 19.1 g)溶解在150ml的蒸馏水里。在完全溶解后获得50.2g的柠檬酸。NH4VO3溶液（UCB, 3.1 g）和柠檬酸溶液以同样的量混合，并与之前的溶液混合。搅拌5小时后，这溶液在减压下蒸发。在80mmHg 的真空炉80℃下烘20小时成粘性液体。在温度550℃焙烧5小时支持固体。 用一个已有的方法合成Ni-V-O (Ni/VD3/2[6]。NH4VO3溶液(8.6 g)和酒石酸(30.5 g)与NiCl2
6H2O (UCB, 26.4 g)和酒石酸(Merck,18.3 g).混合。这种混合溶液在以温度80℃的真空烘箱(80 mmHg)中减压蒸发干燥20小时下得到一种粘性液体。在以温度200，400和600℃先后下各焙烧2小时可产生这种固体。同样用柠檬酸法制备V-Sb-O (V/SbD1/1)，用(i)NH4VO3 (9.3 g)和柠檬酸(30.8 g)和(ii) SbCl3 (Aldrich, 18.2 g)和柠檬酸(18.5 g)。这混合溶液在减压下蒸发并在80℃下干燥，在80mmHg20小时。在550℃下煅烧6小时出来的固体。机械混合Mo-V-O 和a-Sb2O4，Ni-V-O和a-Sb2O4，制备混合物Ni-V-O和V-Sb-O(9:1)通过引进数量充足的正戊烷粉末。这种悬浮液在