热固%2f光固型磷系阻燃剂的合成及其性能的研究.pdf

摘要 摘 要 由于高分子材料性能优良，从而得以迅速发展，大量取代传统材料，广泛应 用于各个领域。但是大部分高分子材料易燃，在加热或者有充足氧气的情况下很 容易着火并迅速燃烧，释放大量烟尘和有毒气体，污染环境，造成危害。．目前市 场上用于高分子材料阻燃为目的阻燃剂仍以卤素型阻燃剂为主，它们虽然阻燃效 果好，但是在燃烧时释放卤化氢等有毒腐蚀性气体，会造成“二次灾害”。因此， 近几年来，关于含磷阻燃有机化合物以及阻燃树脂的研究成为“热点”课题。本 论文合成了新型磷酸酯环氧单体，超支化聚磷酸酯环氧树脂，超支化聚膦酸酯丙 烯酸酯以及超支化聚磷酸酯多胺，分别作为阻燃树脂及其固化剂，并详细研究了 它们的热／光固化行为、阻燃性能、热学性能等，具体研究内容提要如下： 结构进行了表征。将含磷的三官能团脂环族环氧单体TECP作为一种反应型阻燃 剂应用于阳离子光固化体系，将其与商业化双官能单体UVR．6110混合固化， 制备一系列阻燃样品。氧指数(LOI)测试表明，当TECP的添加量达到50％时， 其氧指数由原来的2l增加到27；动态力学性能测试表明，其软化温度和玻璃化 温度分别由86oC和131oC下降到55oC和91oC；力学性能测试表明，其拉伸强 度上升了1l％。实时红外结果显示其为凝聚相阻燃机理。 以不同比例混合热固化制备一系列树脂样品。LOI测量表明，随着E．HBPP含量 的增加，炭层膨胀程度随之增大，氧指数也随之增加。TGA和实时红外光谱的 结果表明，磷酸酯在300oC左右降解生成焦磷酸，在固化膜的表面覆盖一层液 膜，保护碳层不被继续氧化。因此，含磷量越高，同时成炭量也越高。DMTA 结果表明，E—HBPP和环氧树脂体系具有良好的相容性，且固化膜的交联密度和 玻璃化转变温度均随E．HBPP含量的增加而降低：同时，当E．HBPP加入量小于 20％时，可以有效地改善环氧体系的机械性能。 采用A2+B3合成途径，以无水哌嗪和三官能度丙烯酸化磷酸酯(TAEP)为 摘要 原料，通过迈克尔加成反应，制备了超支化聚磷酸酯多胺(HBPPA)。将HBPPA 作为多官能团固化剂应用于双酚A环氧体系，DMTA结果表明以HBPPA固化 的环氧树脂，其玻璃化转变温度有所降低。使用热重分析和LOI测定固化物的 热性能和阻燃性能，结果发现由于聚合物结构中HBPPA的复合，其整体热稳定 性在高温时得到了提高，氧指数亦有显著上升，当全部使用HBPPA作为固化剂 时，LOI值可以达到31。 采用A2+B3方法，以胺乙基哌嗪和二官能度丙烯酸化膦酸酯(DABP)为原 料，合成超支化聚膦酸酯丙烯酸酯(HBPA)，将它与单体DABP以不同比例混 合光固化制备一系列树脂样品。光聚合动力学研究表明，其双键转化率随着 HBPA含量的增加，炭层膨胀程度随之增大，氧指数变化范围为36～39。TGA和 实时红外光谱的结果表明，固化膜的热降解速率主要受交联密度和含磷量两个因 素的影响，而最终成碳量随着DABP含量的增加而增加。DMTA结果表明，HBPA 和单体树脂具有良好的相容性，且固化膜的交联密度和玻璃化转变温度均随 HBPA含量的增加而降低。 lI Abstract Abstract OVertllelast materials fewdecadesthe ofconVentional replacement bysynthetic materialshasincreaSed tomeir polymeric dr锄aticallyowing Versatility，lowdensi饥 andsomeothernoVel the haVebecome properties．Althoughpoiymer