Pt—SPE电极中MnO2粒子的电催化行为及反应溶剂对肉桂醇电解氧化的影响.pdfVIP

维普资讯 第 9卷 第 5期 分 子 催 化 Vo1．9．No．5 1995年 10月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHnnA) Oct．．1995 研究论文 387—392 琉水性部分 亲水性部分 Pt-SPE电极中MnOz粒子的电催化行为及反应溶剂 7j7z 对肉孽陈震陈曼日耀吴颖影响，Vo6一-／ 主 摹奚瞌 福州350007) 摘 要 讨论 了MnO2在r~／sPE电极 中的电催化行为，指 出与电化学匣应相 比，化学匣应是慢步 骤．因此提高后续化学匣应的速度对提高匣应的电流效率至关重要．井讨论 了溶荆对 内桂醇电解 氧化的影响，指出在水中溶解度大的溶剂有利于内桂醇的氧化，当以THF作为溶剂进行电解时， 电极电位低，生成 内桂醛的电流效率较高． 关健词三坐 ，堕，seett~t皂些 应 电解氧|匕 · 前 言 电极 ，眦 固体聚合物 电解质(sPE)有机 电解是近年来 电化学研究中十分活跃的领域 ．如图1所示 ， 全氟磺酸型的 Nafion膜是 由疏水 的 骨架部分 和亲水的磺酸基部分组成的，为强酸性的离子 膜 ．该膜浸入硫酸锰水溶液中后 ，膜 中98 以上的对离子 ，即 H 离子将为 Mn 离子所 置换 ，酸性减弱，但随着 电解的进行 ，膜 中 H 离子 的数量增 加 (Mn + 2H 一Mn + 4H +2e一)，电解 中生成的 H 离子一方面起 着离子导电的作用，同时使得膜的酸性增强． 在 电极 内侧沉积出的MnO=在酸性溶液中具有 中等强度的氧化性，可将阳极室中的有机物 ， 如肉桂醇氧化为相应的内桂醛． 就反应的机理而言，内桂醇的电化学氧化 属于电催化 (Ec)类型，影响其反应进程的因索 很多，如反应温度、pH值、中间态粒子的电化 学特性、有机溶剂的电导率、粘度及离子交换膜 的厚度，交换容量等．本文在进一步深入探讨 田 1N~fion结构的模型 田 反应机理的同时，就溶剂及温度对该 电催化反 F_嘈．1SchematicmodelofN~fionstruetttre 应进程的影响进行 了研究． 1994年 6月 24日收到韧稿 ，1995年 3月 14日收到罄改稿 维普资讯 分 子 催 化 第 9卷 2．实验部分 选用Nation一417离子交换膜，以Mn 为中间态粒子．以化学法镀上铂后将离子交