丙酮缩二乙醇的合成工艺改进.pdfVIP

维普资讯 第 21卷第 4期 化学反应工程与工艺 VOl21．NO4 2005年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug． 2005 文章编号 ：1001—7631(2005)04—0381～04 客 客客 客 客 客 客 客 客客 l研究简报i 丙酮缩二乙醇的合成工艺改进 沈国庆 戴立言 王晓钟 陈英奇 (浙江大学材料与化工学院， 浙江 杭州 310027) 摘要 ： 以原 甲酸三 乙酯为解水试剂 ，以氯化铵为催化 剂，由无 水乙醇和丙酮缩合制得丙酮缩二 乙醇。通过 单 因素条件实验方法考察该反应 ，得到 了适宜的工艺条件 ：丙酮26g(0．45oto1)，原甲酸三乙酯 74g(O．5mo1)， 乙醇 75mL，氯化铵 0．72g(0．0135oto1)，回流下反应 3h，收率为 77．5％。 关键词 ：丙酮缩二 乙醇 ； 原 甲酸三乙酯 ； 合成 中图分类号 ：0621．3TQ224．7 文献标识码 ；A 丙酮缩二乙醇 (2，2一diethoxypropane)分子式为 CH3C(OC：H )：CH。，无色透明液体 ，可裂解成用 于制备合成克拉霉素重要中间体和聚合物材料的 2一乙氧基丙烯 ¨】]，也可应用于聚合反应中¨4 ]。丙 酮缩二乙醇还是一种重要的精细化学品，可以用作保护剂、缩合剂、环化剂、脱水剂等，在农药、香料等 合成 中有广泛的用途 。 丙酮缩二乙醇在早期的文献 中用原甲酸三 乙酯在对 甲苯磺酸催化下与丙酮缩合制得 。采用对 甲苯磺酸为催化剂，具有能克服无机强酸腐蚀性强和易污染环境 的特点，但是对甲苯磺酸有 中等毒 性 。对 甲苯磺酸溶于反应液 中，属于均相催化 ，在后处理中需要用大量的碱来 中和酸性 ，而丙酮缩二乙 醇在酸性条件下易分解 。在近年的文献 ]中，采用氯化铵作催化剂 ，由于催化剂不溶于原料和产物 ，反 应属于非均相催化 ，易分离 ，同时氯化铵酸性弱 ，可通过清水冲洗来后处理。但是原料使用量过大 ，造 成了较大浪费 ，三废排放也高。针对于此，对丙酮和原 甲酸三乙酯在酸性较弱的氯化铵催化作用下合 成丙酮缩二 乙醇进行改进 ，并优化了其合成条件。 1 实 验 1．1 主要试 剂与仪器 丙酮和无水 乙醇均为分析纯 ，氯化铵，原甲酸三 乙酯 ，无水碳酸钠，对甲苯磺酸 ，结晶氯化铁，氯化 钙 ，浓硫酸均为市售。采用气相色谱定量分析 ，9790气相色谱仪 ，30m× 0．25mm×0．25 m 的SE一 54毛细管色谱柱 ，FID检测器，柱温从 323K程序升温至 423K(10K／min)，以氮气作载气 ，检测器温 度453K，气化室温度 473K，进样量 0．2 I。AVANCEDMXS00核磁共振仪 (TMS为 内标)， HP6890／5973GC／MS仪。 1．2 实验操作与产物结构表征 将原甲酸三 乙酯，丙酮和氯化铵投入到无水 乙醇中，油浴加热至回流，反应一定时间后 ，用水冷却 收稿 日期 ：2004—08—18；修订 日期 ：2005—03·1l 作者简介 ：沈国庆(1981一)．男 ，硕士研究生；戴立亩 (1971一)．男 ，副教授 ．通汛联系人 。E—mail；dailiyan@zJu．edu．CII 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目 维普资讯 382 化学反 应工程与工艺 2005年 8月 至室温，过滤，分离 出催化剂氯化铵后 ，加入一定量去离子水并静置分层 ，分 出上面的有机层 ，用无水 碳酸钠干燥 ，过滤液常压精馏 ，收集 113～114C馏分，称重得 到的产物 ，计算 出收率。 产 品的结构和纯度通过 NMR和 GC—MS分析，H—NMR(300MHz，CDCl。)结果为 1．13～1．16 (t，6H)，1．2O(s，6H)，3．35～3．41(q，4H)。GC／MS(EI)分析