用空气直接氧化锰的水解物制备高视密度初级化学二氧化锰.pdfVIP

第 29 卷 第 8 期 北 京 科 技 大 学 学 报 Vol . 29 No. 8 2007 年 8 月 Journal of University of Science and Technology Beij ing Aug. 2007 用空气直接氧化锰的水解物制备高视密度 初级化学二氧化锰 邹 　兴 　侯丽娟 　邹洁钢 北京科技大学冶金与生态工程学院 , 北京 100083 摘 　要 　研究了在催化剂 R 存在下用空气直接氧化氢氧化锰制备高视密度初级化学二氧化锰的方法. 该方法是在硫酸锰溶 液中加入氨水后获得的锰水解物滤饼在碱性介质中进一步处理 ,获得的氢氧化锰在一定温度和催化剂存在下用空气直接氧 化 ,将二价锰氧化为四价锰. 研究结果表明:氢氧化锰的氧化速度很慢 ,获得的初级产品中二氧化锰质量分数小于 66 % ;催化 剂 R 能加速氢氧化锰的氧化 ,且在催化剂 R 存在下温度 、氢氧化锰颗粒大小等因素对其氧化速度有影响 ;在催化剂 R 存在和 优化条件下 ,获得了视密度为 17～18 和二氧化锰质量分数大于 83 %的初级二氧化锰. 关键词 　化学二氧化锰 ; 氢氧化锰 ; 直接氧化 ; 锰 ; 高视密度 ; 催化 分类号 　TF 1113 1 　　化学二氧化锰被广泛用作原电池的正极材料. 氧化锰 ,大部分为四氧化三锰和三氧化二锰中间产 化学二氧化锰的主要制备方法有还原法[ 1- 2 ] 、直接 品 ,要获得二氧化锰 ,还需加酸处理这种中间产品. 氧化法[3- 11 ] 和热分解法[ 12- 15 ] 等. 热分解法有碳酸 本文研究在催化剂存在下直接将氢氧化锰氧化为高 锰热分解法和硝酸锰热分解法等 , 国外化学二氧化 视密度初级化学二氧化锰. 锰制备方法主要是碳酸锰热解法 ,著名的 Erachem 1 　实验部分 ( ) Europe 公司 原比利时 Sedema 公司 是全世界生产 化学二氧化锰最大的公司 ,采用的方法就是碳酸锰 试剂为硫酸锰溶液 ,含锰 60 g ·L - 1 , 自制. 26 % 热解法. 我国几十年来对碳酸锰热解法等制备方法 氨水 ,催化剂 R ,均为分析纯试剂. 先后进行过比较系统的研究 ,但一直没有工业规模 设备为带搅拌的电加热管式焙烧炉 , 自制. 化生产 ,主要原因是生产技术不过关 ,其中最为突出 实验方法 : 取 1 000 mL 硫酸锰溶液于反应器 的问题是化学二氧化锰视密度过低 ,视密度与其放 中 ,加理论量 12 倍氨水沉淀锰 ,过滤 ,洗涤. 将滤 电容量密切相关. 目前国外化学二氧化锰的视密度 饼转入反应器中 ,加入适量的水 ,加入 50 mL 氨水 , 达 17～18 ,而我国化学二氧化锰视密度的现有水 加热至一定温度 ,保温 ,并搅拌 40 min ,过滤 ,洗涤. 平是 15～16 ,且很不稳定. 直接氧化法有硫酸锰 滤饼转入氧化焙烧炉中 ,加催化剂 R ,加热至 250 ～ 溶液直接氧化法和氢氧化锰直接氧化法. 硫酸锰溶 380 ℃,不断搅拌下鼓空气一定时间 ,得初级化学二 液直接氧化法是用氯气 、双氧水 、高锰酸盐 、过硫酸 氧化锰. 铵 、次氯酸或其盐 、氯酸盐等作氧化剂直接将硫酸锰 2 　结果与讨论 溶液中的二价锰氧化为二氧化锰 , 因该法使用了昂 2 1 　氢氧化锰的制备 贵的氧化剂 ,使成本严重偏高. 氢氧化锰直接氧化 在硫酸锰溶液中加入理