用于锂离子电池的改性凝胶聚合物电解质.pdfVIP

综述专论 SCIENCETECHNOLOGY化IN工C科H技EM，20IC1A1，L19IN(1D)U：4S7T~R5Y0 用于锂离子 电池 的改性凝胶聚合物 电解质 * 刘玉柱 ，乔庆东一 ，李 琪，孙 悦 (辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁抚顺 113001) 摘 要：综述了凝胶聚合物 电解质的性能影响因素和改性方法；着重介绍 了无机纳米粒子掺杂改 性 ；论述 了近年来离子液体在聚合物 电解质方面的应用 ；展望 了凝胶聚合物电解质的发展及应用前景。 关键词 ：凝胶 聚合物电解质 ；纳米粒子 ；离子液体 中图分类号：TM912 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2011)01—0047—04 聚合物电解质最早于 1973年 由Fenton等开 动实现的，聚合物链段需要有足够的自由体积，以 始研究[1]，Feuillade等人在 1975年首先提 出了 允许离子发生扩散_4]。而较低的玻璃化转变温度 凝胶聚合物电解质 ，用聚氧化 乙烯 (PEo)和碱金 可以让聚合物链段的运动能力增强_5]。聚合物 中 属盐络合使其具有离子导电性[2]。但是在 20世 短链段的运动会使阳离子一聚合物配位键松弛断 纪9O年代 以前，聚合物电解质的研究工作只局限 裂 ，阳离子在局部电场作用下扩散跃迁 。而这种 于少量无机盐溶于大量聚合物体系中，这种聚合 阳离子运动既能在 同一链上不 同的配位点 问进 物电解质的室温离子 电导率较低。直到 1993年， 行 ，又可以在不同链的配位点问进行_6]。 Angell提出了低共熔盐与少量高分子组成体系， 1．2 增塑剂和溶剂 从而使此类 电解质具有较好的离子电导率和高分 在聚合物电解质 中，应用不 同的增塑剂可以 子粘弹性。 产生不 同的形态结构 。常用增塑剂一般有邻苯二 Weston和 Steele等[3]人首先提出了在聚合 甲酸二丁酯(DBP)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚 物骨架中添加 电化学惰性的无机微粒能够提高聚 乙二醇 (PEG)、N，N_二甲基 甲酰胺 (DMF)、N一甲 合物的性能。而多孔凝胶聚合物电解质的提出使 基吡咯烷酮 (NMP)或者它们 的混合物 。Ste— 电解质的离子 电导率有 了较大提高，接近液体电 phan_7]以聚偏氟乙烯一六氟丙烯为聚合物基体，六 解质。 氟磷酸锂 (LiPF)为锂盐，V[碳酸乙烯酯 (Ec)] ：V[碳酸二甲酯(DMC)]一1：1为增塑剂，研究 1 凝胶聚合物 电解质性能影响因素 了凝胶聚合物电解质体系 ，发现使用正己烷与正 1．1 聚合物 戊烷为溶剂时，聚合物膜表面的孔洞大小均一、分 聚合物在凝胶 电解质体系中不仅起骨架作 布均匀。袁艳、陈白珍等[8以PVP与聚偏氟乙烯一 用 ，它还同离子和电解液中的成分有着相互作用 ， 六氟丙烯 (P(VDF-HFP))的混合物为基体，用相转 对体系的离子电导率有影响。聚合物的结 晶度对 移法制备了聚合物电解质。他们发现由PVP作增 凝胶聚合物电解质也有着重要影响。 塑剂制备的聚合物电解质具有丰富的微孔，吸液率 VTF方程和 wIF方程可 以看 出聚合物 电 可达到 530 。研究人员发现，增塑剂质量分数不 解质中离子的迁移是伴随聚合物链段的半无规运 能无限量增大 ，随增塑剂质量分数的不断增大 ，聚