相转移催化氧化体系在燃料油脱硫中的应用.pdfVIP

综述专论 SCIENCETECHNOLOGY化IN工C科H技EM，20IC1A1L，19IN(1D)U：6S1T～R6Y4 相转移催化氧化体系在燃料油脱硫 中的应用 李 岚，张海燕 ，刘倩倩，杨 阳 (东北石油大学化学化工学院 石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江 大庆 163318) 摘 要 ：介绍 了以过氧化氢为氧化剂的相转移催化氧化脱硫研究现状 。对过氧化氢／有机酸 ／季铵 盐体 系、过氧化氢 ／杂多酸 ／季铵盐体系和过氧化氢／合成相转移催化剂体 系在脱除燃料油 中噻吩、苯并 噻吩、二苯并噻吩等方面的应用作 了综述 。指 出了过氧化氢／合成相转移催化剂体系是燃料油深度脱硫 的一个重要研 究方向。 关键词 ：相转移 ；催化氧化 ；燃料油；脱硫 ；过氧化氢 中图分类号：TE62 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2011)Ol006104 汽油 、柴油等燃料油中含有硫化物 ，硫化物燃 类相转移剂，可以增加氧化剂在油相的分布，增大 烧生成 S 。S(L是大气环境的主要污染源，燃 两相接触面积，减小反应阻力，加快反应速率，反 料油的大量使用，致使 SOs排放对环境的影响 日 应条件缓和 ，选择性高 ，因此已成为研究热点。作 趋严重 。S 还会腐蚀发动机的燃烧室和排气系 者介绍了以过氧化氢为氧化剂的相转移催化氧化 统 ，加速机动车润滑油变质。燃料油的硫含量越 体系在燃料油脱硫 中的应用研究。 高，燃烧室生成的积炭越多，燃料消耗越大u卫j。 1 过氧化氢 ／有机酸 ／季铵盐体系 为此，世界各 国相继颁布 了严格的燃料油含硫标 准l3]，我国也在逐步实行 (硫)≤5O~／g／g的车用 过氧化氢与有机酸反应，可以生成氧化性更 燃油标准 。面对越来越严格的燃料油硫含量控制 强的过氧酸，在过氧酸的作用下，燃料油中的非极 指标 ，脱硫技术 已成为广泛关注的领域 。燃料油 性有机硫化物可反应生成极性的氧化态硫化物砜 脱硫 的方法主要有加氢脱硫L4]和非加氢脱硫[。 类 ，从而利用极性溶剂萃取可 以达到脱硫 的 目 加氢脱硫技术在工业生产 中比较成熟，可以脱 除 的l1引。DZhaoE“]解释了过氧化氢／有机酸 ／季铵 燃料油中的硫醇、硫醚、噻吩等，但是深度脱硫 ，该 盐体系下燃料油氧化脱硫 的机理，过氧化氢与有 方法操作条件 比较苛刻[6]。非加氢脱硫的操作条 机酸 (如甲酸)形成 的过氧酸是真正 的氧化剂，季 件比较温和，工艺设备投资和操作费用低，环境污 铵盐相转移催化剂(如四丁基溴化铵)可以使界面 染少，因此受到越来越多的重视 。尤其是氧化脱 张力达到合适的值，以增加相界面积、提高反应速 硫技术[7叫 ，不消耗氢气，对难处理的苯并噻吩 率。氧化剂阴离子与季铵盐阳离子形成离子对， 及其衍生物的脱 除效果 良好 ，是脱硫技术 的发展 并从水相转移到有机相。氧化剂 阴离子转移 ，影 趋势 。 响了界面张力和阴离子活性，研究认为反应速率 氧化脱硫多以过氧化氢为氧化剂 [1，氧化反 是 由化学反应控制，过程 中的搅拌速率等对反应 应效果好，副产物易于除去。但普遍存在 的问题 的影响比较轻微 。研究发现二苯并噻吩比噻吩更 是水相氧化剂与油相含硫化合物只能在两相界面 容易被脱除 ，在以四丁基溴化铵为相转移剂 ，过氧 接触，传质速率低，影响氧化反应速率和脱硫效 化氢与 甲酸氧化体系下，二苯并噻吩的脱除率为 果[_l。而相转移催化氧化脱硫技术应用季铵盐 97．4