铬系聚乙烯催化剂研究进展.pdfVIP

专论与综述 齐QIL鲁U石P油ET化RO工CH，E2M0I1C4AL，42TE(1C)HN：8O2LO—G8Y5 铬系聚 乙烯催化剂研究进展 李功韬，严婕，李留忠 (中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博 255400) 摘要：高密度聚乙烯世界产量的40％～50％是采用C~SiO2催化剂来生产的。其重要的工业价值吸引了大量学 术和工业研发的投入。文章结合Cr／SiO2催化剂的聚合行为，介绍该催化剂的一些基本特性 ，并对乙烯聚合用铬系催 化剂的发展进行了展望 。 关键词：铬 乙烯聚合 催化剂 中图分类号：TQ426．8 文献标识码 ：A 文章编号：1009—9859(2014)O1—0082—04 1 概述 议，争议的内容从2O世纪50年代该催化剂发现 聚烯烃树脂作为高分子材料中产量最大、应 以来就一直存在 J：①该催化剂活性中心的确切 用最广泛 的品种，全球消费量 目前 已超过 100 价态；②确切的聚合机理；③该催化剂的确切分子 Mt／a。由于具有质轻、抗冲、耐腐蚀、电绝缘、透明、 结构 。 无毒、价廉等优点，且易于成型加工、综合性能优 近40a来，光谱技术应用于上述争议内容的 良，因而广泛应用于工业、农业、军事、医疗卫生、 研究取得了显著进展，但到 目前为止，仍未得到统 日常生活等诸多领域…。聚烯烃产品包括高密 一 答案，主要原因：①Cr／SiO 催化剂中只有一小 度聚乙烯 (HDPE)、低密度聚乙烯 (LDPE)、线性 部分的铬具有催化活性，大部分公开的表征结果 低密度聚乙烯 (LLDPE)、聚丙烯 (PP)等。2010 并不是直接针对催化剂的活性中心；@Cr／SiO，催 年，世界聚乙烯产能81Mt，需求量 68Mt；PP产能 化剂经常被认为是单一催化剂，也就是作为一种 47Mt，需求量43Mt；2006--2010年，世界聚烯烃 单一固定、组分不变的催化剂来对待。但是催化 树脂增长主要集中在中国和中东 J。聚乙烯是 剂的结构实际上对催化剂的制备和处理条件异常 聚烯烃中产量最大的树脂产品，其中LDPE属于 敏感，不同研究团队的结果很难进行比较；③大部 自由基聚合，通过在高温高压 (250～300oC，5 分公开的聚合研究通常在常温常压进行。这种实 MPa)条件下生产聚乙烯产品。除此之外，其他聚 验尽管会产生丰富的试验结果，但是与工业生产 乙烯产品都是通过均相或非均相催化剂，在相对 条件差别巨大。这样的试验数据并不能总是可信 较低的温度压力 (80～180oC，5MPa)下合成。 的显示出该催化剂的行为。显然，可靠的表征数 工业聚烯烃催化剂主要分为三大类 ：①铬系催化 据需要在尽可能接近催化剂真实聚合条件下才能 剂 (Cr／SiO 催化剂)，将无机铬或有机铬化合物 得到。 负载到无定型载体如硅胶上制备；②齐格勒一纳 塔催化剂，一般 由四氯化钛、氯化烷基铝、氯化镁 2 Cr／SiO2催化剂的制备 载体组成；③茂金属催化剂，这种单活性中心催化 Cr／SiO：催化剂可由有机铬或无机铬化合物 剂一般 由Ti、Zr、Hf的双环戊二烯基衍生物和 甲 制备 。前一种类型的催化剂首先将高比表面 基铝氧烷组成 。 目前，由Cr／SiO 催化剂生产的 HDPE 占到 收稿 日期：2014—02—17；修回日期：2014—02—25。 作者简介 ：李功韬 (1981一)，男，工程师。2004年北京化工 其当今世界总量的1／3以上。它在聚烯烃工业中