硫化氢腐蚀机理和防护的研究现状及进展.pdfVIP

第 36卷第 5期 石 油 工 程 建 设 ★ ★ ★ ★ ★v★ 陈 明，崔 琦 (西南石油大学 ，四川成都 610500) 摘 要 ：在石油 、天然气、煤化工及其他一些工业 中广泛存在硫化氢腐蚀 问题 ，硫化氢的存在不 仅会造成全面腐蚀和局部腐蚀 。而且还会 导致硫化物应力腐蚀开裂 (sscc)和氢致开裂 (HIC) 等脆性断裂事故 ，一旦发生这种事故 ，往往会造成重大经济损失和灾难性后果 ，因此研究硫化氢 的腐蚀机理、影响因素及 防腐措施 ，无论对防止事故发生，还是对提高经济效益都有十分重要 的 意义。文章阐述 了硫化氢的腐蚀机理 ，探讨 了硫化氢腐蚀 的影响 因素 ，提 出了防止硫化氢腐蚀 的 技术和 工艺措施 。 关键词 ：硫化氢腐蚀 ；腐蚀机理；影响 因素 ；防腐技术 中图分类号 ：TE988．2 文献标识码：A 文章编号 ：1001—2206 (2010)05-0001—05 0 引 言 FellSd FeHSa+d+2e 在石油 、天然气 、煤化工及其他一些工业 中 广泛存在硫化氢腐蚀 问题 。一般都认为金属材料 FellS：^+H3O ——}Fe+H2s+H2O 在含硫化氢环境 中可能出现三类腐蚀 ：硫化物应 Fe +HS一— FeS+H 力开裂 (SSCC) 、氢致开裂 (HIC)和电化学腐 在弱酸溶液 中，铁 的阳极 电化学反应产生 的 蚀 ，其中SSCC危害最大，可在一个月 、几天 、甚 FeHS~+也可能脱附H直接转变为 FeSt2~ 。当生成 至更短的时间内引起金属材料在较低 的工作应力 的FeS致密且与基体结合 良好时，对腐蚀有一定的 下发生断裂。且各种腐蚀形式相互促进 ，最终导 减缓作用。但当生成 的FeS不致密时，可与金属基 致材料开裂并 引发大量恶性事故 。弄清硫化氢的 体形成电位差为0．2～0．4V的强 电偶131，反而促进 ￥ 羊 ￥ ￥ ￥ 腐蚀机理、影响因素及防腐措施 ，无论对于抑制 基体金属的腐蚀 。另外 ，当溶液中或金属基体表面 硫化氢腐蚀 ，防止事故发生 ，还是提高经济效益 有硫化物存在时。硫化物在一定程度上阻止 了氢 都有着十分重要 的意义。 目前主要 防腐蚀措施有 原子 向氢分子 的转变 ，这些氢原子在钢材表面层 以下 5种 ：添加缓蚀剂 、合理选择材质 、使用涂 的缺陷部位结合成氢分子并聚集膨胀 ，产生氢压 ， 镀层管材 、阴极保护 、防腐措施和设计 ，其 中采 在钢材 的服役拉力叠加 、协 同作用下 ，就导致 用加注缓蚀剂 的方法来抑制腐蚀是最经济也是最 SSCC。 简便 的方法 1．2 阴极 反 应机 理 1 硫化氢的腐蚀机理 由于溶液 中同时存在 HS、H 、S一和 H：S，因 H S是弱酸 ，在水溶液 中会 电离 出 H 、HS和 此对 于哪种离子发生还原反应 ，存在不 同的观点 ， S ，它们对金属的腐蚀是氢去极化过程。 第一种观点 认为，在 HS环境中只有 H：s发生还 1．1 阳极反应机理 原反应 ，该反应同时受到硫化氢扩散步骤控制和电 在溶液 中H：S首先 吸附在铁表面 ，铁经过一 化学极化控制 ；第二种观点_引却认为 HS一、H和 H：S 系列 阴离子 的吸附和脱附 、阳极氧化反应 、水解 都有可能参与阴极还原反应 ：第三种观点认为只有 等过程生成铁离子或者硫化铁 l【l： 氢离子参与阴极反应 ，且按照两种途