对甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯电活化CO2的电羧化反应的研究.pdfVIP

第十二届全国有机分子电化学与工业学术会议论文集 对甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯电活化CO 的电羧化反应研究 2 张凯，李瑞娜，陈宝丽，张贵荣，王欢*，陆嘉星*5 （上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海 200062 ） 摘要：在一室型电解池中，首次研究了不饱和C=N 双键中氮原子被脂肪族取代基取代之后的对 甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯的电羧化反应，得到了C-羧酸化、N-羧酸化、C ，N-羧酸化三种产物。 运用循环伏安法，研究了对甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯在玻碳电极上通入CO2 前后的电化学还原行 为。 关键词：对甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯；二氧化碳；电羧化；恒电流电解 Electrocarboxylation of [(4-Methoxy-benzylidene)-amino] - acetic acid methyl ester via electrochemical activation of carbon dioxide Zhang Kai, LI Ruina, CHEN Baoli, ZHANG Guirong, WANG Huan*, Lu Jiaxing* (Shanghai Key Laboratory of Green Chemistry and Chemical Processes, Department of Chemistry, East China Normal University, Shanghai 200062, China) Abstract ：The electrocarboxylation of [(4-methoxy-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester, in which the nitrogen atom of the C=N was substituted by the aliphatic group, was first described in diaphragmless cell. At a result, C-carboxylated, N-carboxylated and C, N-carboxylated products were obtained. Using glassy carbon as the working electrode, the electroreduction behavior of the [(4-methoxy-benzylidene)-amino] - acetic acid ester in the absence of presence of carbon dioxide was studied by cyclic voltammetry. Key words ：[(4-Methoxy-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester; carbon dioxide; electrocarboxylation; galvanostatical electrolysis 近年来，以电化学方法活化固定 CO2 为核心的各类有机化合物包括含有 C-X、C=C、 C=O 等活化基团的电羧化反应越来越受到人们的关注[1-5] ，然而关于C=N 的电羧化报道研究 却很少[6-8] 。借助电化学合成方法的优势，以含有不饱和C=N 双键类化合物为反应底物，与 活化了的CO2 结合一步法即可生成氨基酸类化合物： R R C=NR +CO →R R COOHNHR 1 2 3 2 1 2 3 该反应体系简单，易控，不仅克服了传统有机合成方法的缺点，而且以廉价丰富的C1 资源 CO2 作为原料之一，是一种基本无“三废” 的环保合成方法。本文中首次研究了氮原子被乙酸 甲酯基所取代的对甲氧基亚苄基胺乙酸甲酯的电羧化反应，以Mg 为牺牲阳极、各种金属材 E-mail: hwang@chem.ecnu.edu.cn; jxlu@chem.ecnu.edu.cn