国内外环氧氯丙烷的供需现状及其发展前景.pdfVIP

第9届“佑利”杯氯碱论文竞赛文集 国内外环氧氯丙烷的供需现状及发展前景 李玉芳。，李明 (北京江宁4k：．．r-技术研究所，北京100076) 【关键词]环氧氯丙烷；生产；市场 【摘要】介绍了环氧氯丙烷的生产方法，分析了其国内外生产、消费现状及发展前景。 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，是一种重要的温氯化工艺，反应条件温和，副产物少，而且氯气和 有机化工原料和精细化工产品，主要用于生产环氧 石灰消耗低。主要缺点是工艺流程长，催化剂寿命 树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚类等。此 短，需要不锈钢材料防醋酸腐蚀，防止烯丙醇单元混 外，环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油炸药、玻璃 合气爆炸以及投资费用相对较高等。 钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、 1．3甘油法 离子交换树脂、增塑剂等多种产品，用作纤维素酯、 甘油是以环氧氯丙烷为原料生产的，然而随着 树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、染料 甘油价格的变化以及生产环氧树脂对环氧氯丙烷需 和水处理剂等，开发利用前景广阔。 求量的大增，环氧氯丙烷的价格高于甘油。从经济 1 国内外环氧氯丙烷的生产方法¨嵋1 的角度考虑，环氧氯丙烷已经不适合用来生产甘油。 目前，世界上环氧氯丙烷的工业生产方法主要 近年来，由于原油价格居高不下，各个国家大力发展 有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油法3种。 生物柴油工业，用生物柴油副产的甘油生产环氧氯 1．1丙烯高温氯化法 丙烷技术开始重新引起人们的关注。比利时索尔维 丙烯高温氯化法是工业生产环氧氯丙烷的经典 (Solvay)公司开发了由甘油生产环氧氯丙烷的Ep- icerol工艺。该工艺借助于专有的催化剂，通过甘油 方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并 应用于工业生产。目前，世界上90％以上的环氧氯 与氯化氢反应，用一步法制备中间体二氯丙醇，因此 丙烷采用此法生产。丙烯高温氯化法的主要原料是 无需使用氯气。此外，该工艺产生极少量的氯化副 丙烯、氯气和石灰，主要工艺过程包括丙烯高温氯 产物，大大减少了水的消耗及废水量。该公司于 化、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇皂化。该方法的工 2007年已经在法国Tavaux生产基地采用该方法建 艺特点是：生产大型化、连续化和自动化，生产过程 成1套1．0万t／a工业生产装置，这也是索尔维公 灵活，工艺成熟，操作稳定，中间产物氯丙烯既可作 司Epicerol工艺的首次工业应用。据悉，江苏工业 为精细化工原料又可作为商品出售。不足之处是转 学院开发的甘油法技术相对于丙烯高温氯化法和醋 化率较低，氯消耗量大，副产物多，设备易腐蚀，“三 酸丙烯酯法具有资源条件宽松，不消耗丙烯；安全可 废”问题较为突出等。 靠，无需使用氯气和次氯酸；投资少，仅为丙烯法的 000 1．2醋酸丙烯酯法 1／4；成本低，比丙烯法低3 fr．／t；操作条件缓和， 醋酸丙烯酯法由前苏联科学院与日本昭和电工 污染大大降低，废水是丙烯法的1／10；不需昂贵的 分别开发成功。其主要原料是丙烯、氧气和醋酸，主 催化剂等优点。Dow化学公司以及我国江苏扬农化 要工艺过程包括由丙烯气相催化氧化乙酸制醋酸丙 工股份有限公司相继采用甘油法建成环氧氯丙烷工 烯酯、醋酸丙烯酯水解制烯丙醇、烯丙醇与氯加成合 业生产装置。 成二氯丙醇、二氯丙醇皂化脱氯化氢生成环氧氯丙 甘油法生产环氧氯丙烷