Pt-W-Ru-Se簇合物用于DMFC氧还原性能的研究.pdfVIP

第39卷 第4期 稀有金属材料与工程 V01．39，No．4 ANDENGINEERING 2010 2010正 4月 RAREMETALMATERIALS April 研究 牛秀红1，刘世斌2 (1．宁夏职业技术学院，宁夏银川750002) (2．太原理工大学，山西太原030024) 摘要：用低温合成法制备出不同Pt掺杂量的Pt．W．Ru．Se催化剂，应用旋转圆盘电极电位扫描法测试其对氧还原反应 tool·L‘1H2S04中其对氧还原反应的 催化活性，尤其以含5％Pt(质量分数，下同)的Pt．w．Ru．se催化剂最为明显，在0．5 电催化活性超过了w．Ru．Se和Pt；甲醇存在时，其稳定性和抗甲醇性也都超过了Pt。 关键词：氧还原；Pt-W-Ru．Se；性能；抗甲醇性 文献标识码：A 中图法分类号：TGl46．4：TQ426 文章编号：1002．185x(2010)04—0647—05 目前，甲醇燃料电池(DMFC)所用的阴极催化剂 min， 主要为Pt／C催化剂，但由于DMFC存在的“甲醇渗透”内加入100mL二甲苯溶剂，通入氮气鼓泡30 严重降低了电池的库仑效率和电压效率，以及Pt价格 除去二甲苯中溶解的氧气。加入Se粉36 mg及一定 昂贵，储量有限，导致了商业化的困难。为此，研制 对氧还原催化活性高而对甲醇氧化没有活性，即抗甲 醇的氧还原电催化剂是一个十分重要的课题。 回流加热沸腾(沸点139℃)20h。反应期间不断搅拌 近年来，过渡金属簇硫族化合物W．Ru．Se被证明并在溶剂液面上方持续通氮气。反应结束后，抽滤， 具有较高的抗甲醇性和氧还原活性，是潜在替代Pt／C 丙酮洗涤数次，室温干燥20h，即可得到黑色粉末状 的电催化氧还原材料[卜31，但在活性上与Pt／C相比仍催化剂。不同Pt含量的催化剂的制备方法同上，保持 有一定差距。该类型催化剂的抗甲醇性主要与过渡金 Se、Ru、W比例不变，改变Pt用量。 属元素的成键d电子数目有关。Ru原子的d轨道空 旋转圆盘玻碳电极为工作电极，使用前表面用 缺率增加，促进了与氧孤对电子成键，提高了氧吸附 h，之后在 A1203悬浮液擦拭，并置于丙酮中浸泡1 速率，降低了与甲醇吸附。而Pt的d％值较小【41，氧Millipore超纯水中超声洗涤2～3次，烘干。 在Pt活性位上具有较高的吸附能，在W，Ru，Se：内掺 称取4．0mg催化剂(含高温处理过的XC．72碳粉 杂适量Pt可为催化剂表面增添高效弱化O—O键的约60％)粉末，加4．0mL超纯水混合，超声波均化10 Griffiths吸附活性位，可望明显改善活性，同时保持rain，2次，使粉末均匀分散。取7uL悬浊液涂覆于 原催化材料的抗甲醇性。 干净电极表面，空气中40℃干燥。干燥后取7．6此的 0．2750 本工作以WxRuySe：(其中∥0．04，户1．96，z=3．92) 体系作为基准，掺杂Pt元素，可望进一步提高其催化 活性和抗甲醇性。 催化剂活