第三章化学原理动力学.pptVIP

第三章 动力学基础 初步了解化学反应速率、速率方程、碰撞理论、过渡态理论； 理解并会用浓度、温度、催化剂诸因素解释其对化学反应影响； 初步掌握阿仑尼乌斯公式的应用，会用其求算活化能； 理解反应分子数和反应级数的概念，会进行基元反应； 化学动力学(化学的动力学)研究的是反应进行的速率, 并根据研究反应速率提供的信息探讨反应机理，即研究反应的快慢和反应进行的途径。 H2与O2具有生成H2O的强烈趋势, 但室温下气体混合物放置1万年仍看不出生成H2O的迹象。为了利用这个反应释放的巨大能量, 就必须提供适当的动力学条件。因此，化学动力学研究还在于其实用意义。 化学反应速率的概念 1.平均速率和瞬时速率 反应速度和速率 速率 Rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 速度 Velocity 是矢量，有方向性。 例如: 可以用反应体系中单位时间内任一物质浓度的变化来表示反应速率。 同一个化学反应，用体系中不同物质来表示反应速度，值不一定相同；速度之比等于各自化学计量系数之比。 用单位时间内反应物的减少或生成物的增加来表示 等容化学反应： a A + b B ═ g G + h H 如果分别用cA、cB、cG、cH对t的变化率来定义反应速率 反应速度的实验测定 340K时，将0.160mol·L-1 N2O5放在1L容器中，实验测定浓度随时间变化的数据如下： 时间/min 0 1 2 3 4 在温度恒定情况下, 增加反应物的浓度可以增大反应速率。 用实验方法建立化学反应的速率方程是化学动力学的首要任务。化学反应类型相同，但是实验测得的速率方程却相差很大。如： H2（g）+ I2（g）= 2 HI（g） r = k c（H2）·c（I2） H 所以，从化学动力学的角度看，反应类型相同不是指它们的化学反应方程式相似，而是指它们的反应历程是否相同。但也有其速率方程相同的化学反应，它们的反应历程也可能不同 速率方程中，m、n分别称为反应物A、B的反应级数。那么（m+n）就是该反应的反应级数。 反应级数（m+n） 速率方程 速率常数单位 3 r = k c3 mol-2·L2·s-1 在多相反应中, 固态反应物的浓度和纯液体反应物的浓度不写入速率方程。 对气相反应和有气相参与的反应, 速率方程中的浓度项可用分压代替。C(s) + O2(g) = CO2(g) 反应的速率常数亦可表示为: 程式的系数写出速率方程! 利用相同反应物（其它反应物浓度不变）的每两个不同初始浓度的初始速率，则可求出该反应物的反应级数。用同样的方法，可求其它反应物的反应级数。这种由反应物的初始浓度变化来确定反应速率和速率方程的方法称为初始速率法。 例1在常温条件下，发生下列反应 K2S2O8+ 3 KI═ 2 K2SO4+ KI3 试用初始速率法所得到的实验数据确定该反应的速率方程。 解：用不同组成的K2S2O8和KI的混合物进行实验，所得数据见表： 实验编号 c(S2O82-)/mol·L-1 c(I-)/mol·L-1 r /mol·L-1·s-1 1 0.038 0.060 1.4×10－5 2 0.076 0.060 2.8×10－5 3 0.076 0.030 1.4×10－5 ① 该反应的速率方程为: r ＝ cm（S2O82-）·cn（I-） 分析实验数据,编号1、2中c（I-）不变，c（S2O82-） 增大一倍，r也增大一倍，说明r与c （S2O82-）成正比，m = 1。 编号2、3中c （S2O82-）不变，c（I-）减小一半，r 减小一半，说明r与c（I-）成正比，n ＝ 1。 因此该反应速率方程为： r = k c （S2O82-）·c（I-） 它是一个二级反应 反应速率常数为 注意：可以用任一反应物浓度的变化来表示同一反应的速度，此时，速度常数。 2N2O5=4NO2+O2 v(N2O5)=- =k1c(N2O5) v(NO2) = =k2c(N2O5) v(O2)=