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第14届“佑利杯”论文交流会文集 三氯乙烯生产工艺优化 王霞+ (内蒙古三联化工集团，内蒙古呼和浩特010010) [关键词】三氯乙烯；皂化；设备产能；乙炔气脱水；汽提 [摘要]介绍了内蒙古三联化工集团针对电石乙炔法三氯乙烯生产工艺存在的技术和环保问题所进行的技 术改造。 三氯乙烯主要用作溶剂、金属清洗剂、有机合成 五氯乙烷【3J。反应式为： 的中间体，合成医药、农药、四氯乙烯等。 C2H2C14—_+C2HCl3+HCI， 三氯乙烯的生产工艺主要有电石乙炔法和石油 C2HCl3+C12一C2HCIs。 路线法。由于我国的商品乙烯量很少，三氯乙烯生 而且水分存在时，会将反应生成的HCl溶解为 产装置几乎全部是电石乙炔法，与国外乙烯路线比 盐酸。消耗掉反应式右侧的HCl，就会促进反应向 较相对落后，生产成本高，生产企业面临的技术和环 右进行。由于高沸物的增多会导致“料难蒸”(工 保问题影响产能的释放和产量的增加。因此，提高 人的习惯说法，实际就是沸点提高)，同时HCI溶于 电石乙炔法三氯乙烯生产技术、降低生产成本、解决 水生成盐酸，盐酸的存在会使系统pH值降低，腐蚀 生产中的环保问题是提高行业整体竞争力的当务之 性增强，对设备、管道造成腐蚀。 急。 从以上分析不难看出：系统中的水分会增加副 内蒙古三联化工集团(以下简称“内蒙古三联 反应、降低系统稳定性，而且副反应会导致系统中生 化工”)原有电石乙炔法三氯乙烯装置6．5万t／a，成HCl，进而腐蚀性增加，而且水分还会导致催化剂 针对电石乙炔法存在的技术和环保问题进行了技术 失效。 改造。 目前内蒙古三联化工乙炔水含量较高，因此，必 l加强乙炔气脱水 须加强原料气乙炔的脱水。 在氯化工序生产过程中，乙炔氯化的副产物主 1．1尽可能提高乙炔压力 要是五氯乙烷，其次有少量六氯乙烷，反应式如 由于在一定的温度下水的分压是一定的，所以 下。 乙炔压力越高，越有利于降低水含量。但不能无限 主反应生成四氯乙烷： 制地提高，因为乙炔压力过高，易发生分解爆炸。 C2H2+2C12—一C2H2C14。 1．2增加乙炔冷却器、水雾捕集器 副反应(温度过高时)生成高沸物六氯乙烷、五 由于水的饱和蒸汽压随温度降低而降低，所以 氯乙烷： 为了降低乙炔水含量考虑降低乙炔气温度。过去用 C2H2+4C12—_C2C1,+2HCl；于生产三氯乙烯的乙炔气温度是25℃左右，现增加 冷却器，以+5℃水作为冷媒，将乙炔气冷却到10 C2H2+3C12叫C2HCl5+HCl。 但是当原料气水含量高、反应温度达到110℃ ℃左右。通过水在25℃及10℃时的饱和蒸汽压 以上时，四氯乙烷就会部分分解为三氯乙烯及氯化 (分别是3．17kPa及1．23 kPa)计算可得：”℃时 氢，而三氯乙烯在触媒作用下极易与氯气反应生成 乙炔气含水体积分数为2．77％，10℃时乙炔气含 · [作者简介]王霞(19r70一)，女，高级工程师，1991年毕业于华东理工大学化学工程专业，现任内蒙古三联化工集团副 总工程师，从事技术管理工作。 [收稿日期】201301—22 1