烧结温度对Ti%2fIrO2-Ta2O5纳米氧化物阳极微观结构与电催化性能的影响.pdfVIP

烧结温度对Ti／Ir02．Ta205纳米氧化物阳极 微观结构和电催化性能的影响 辛永磊，许立坤幸，王均涛，唐益，李相波 (中国船舶重工集团公司第七二五研究所，海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室山东青岛266071) 阻抗谱及强化电解寿命试验等测试手段，研究了烧结温度对1饥哟-r，ra205阳极微观结构和电催化性能的影响．结果表明。 阳极涂层成分分布均匀，Ir02晶粒偏析不明显；Ta在铱钽固溶体中的固溶度随烧结温度升高而增大，涂层晶粒逐渐细化． 随着烧结温度的升高，阳极析氧电催化活性降低，电化学活性表面积减小；500C下所得的Tt,lrOrTa：Os阳极表现出最 高的强化电解寿命． 关键词：烧结温度；Pcchini法；氧化物阳极：ItCh Stable 钛基金属氧化物涂层阳极也称为尺寸稳定性阳极(DSA，DimensionallyAnodes)，是一种不 溶性电极材料，在氯碱工业、氯酸盐工业、水处理、阴极保护、环境保护、有机合成等各个领域已得 到广泛应用【l，2】． 由于传统热分解法制备的氧化物涂层具有难以避免的微观结构缺陷，使得电极无法获得理想的使 用性能，越来越多的研究倾向于采用溶胶．凝胶法制备钛阳极氧化物涂层，其中Pcchini法被认为是制 备纳米氧化物涂层非常有效的方法之一【3．5】。Pechini法的基本过程是羧酸和醇的酯化，由金属螯合物 之间利用n．羟基羧酸和多羟基醇的聚酯作用形成聚合物，最常用的是柠檬酸(CA)和乙二醇(EG)．该方 法制备的氧化物阳极与传统阳极相比，结构均匀，晶粒细小。电催化活性和使用寿命可明显提高。 Pechini法制备氧化物阳极过程中，烘干和热氧化烧结处理是必要的工序。烘干的目的是使溶剂挥 发，一般以缓慢烘干为宣；热氧化烧结处理是使沉积于基体上的金属化合物氧化分解形成氧化物。制 各氧化物阳极过程中的氧化工艺对涂层质量的影响很重要，烧结温度及烧结时间对涂层的内部结构如 晶粒大小等有很大影响，而涂层的组成和结构又直接影响到电极的电化学性能【6，7】。 备了T_以r02-Ta20，氧化物阳极，对不同烧结温度得到的氧化物阳极进行了表面形貌观察、物褶分析及 电化学性能测试，从而获得最佳的热处理温度。 1实验方法 1．1样品的制备 以工业纯钛(TA2)作阳极涂层基体，经化学除油处理后，用10％的热草酸溶液刻蚀2h，取出用蒸馏水 冲洗干净，放入乙醇中备用。 将柠檬酸(CA)溶解在L-醇(EG)中，然后加入氯铱酸及五氯化钽．正丁醇溶液(Ir与Ta摩尔比为 7：3)，搅拌得到均匀涂液。 用软毛刷将涂液均匀地涂刷在经过预处理的啊基体上，120C干燥10rain，在指定温度下烧结 10min，重复以上步骤多次，最后在指定温度下烧结lh，控制氧化物涂层的载量在4．89·m。左右．烧 结温度分别为400C，450℃，500℃，550℃，600℃，试样编号分别为a，b，c，d。c。 1．2涂层表面形貌及物相分析 作者简介：辛永磊(1982-)，男，助理工程师，硕士．主要研究方向为电化学材科与表面工程。 +通讯联系入，许立坤研究员。联系电话：0532 E·mail：xulk@sunrui．net 236 配台附带能谙仪皿DⅪ作表面成分分析．潦层)∞相结拘分析a明D8^d㈣衙射倪，采用cu靶 和勋射线．工作电压40kV，工作电掘40m^．扫描步长为0．01。，扫描速度为1秒，步． 1 3电化学性能黼 电化学铡试使用IM6电化学工作站．电解池为三电极体系．氧化物濂层阳极试样为工作电撮，饱 和甘汞电辍为参比电极．H片为对电极，电解淮来甩l咖l·dm?岛S04的术溶泣．折氧握化曲线电位 扫描速度为0．5mrs1I循环伏安扫描电位区间0．16116V，扫描速度为20mV一．蕾环冼教为IO扶． 在强化电解实验中，以n协蛐氧化物阳撮作工作皂极．仕扳作阴极-电解藏为lmddⅢ】 H，s0．水培澈，以水措保持40C恒温。阳极电漉密度为20000A1n2．实验过程中监涮槽压的变化，槽 鹾上升到10V时，叩认为该阳极溶层失散． 2实验结果分析与讨论 2l寰面形赣 圈1给出了不同烧结沮度下嗣备的rffaOrTb05氧化钫用撮的$EM照片．由圈可虬看出，由于 溶刷的蜍层较薄．不同烧