钛白废酸高效高值利用工业实践.pdfVIP

中建·天元杯2014年第34届中国硫与硫酸工业技术年会论文集 ·81· 钛白废酸高效高值利用工业实践 鲍树涛 (山东鲁北企业集团总公司，山东无棣251909) 钛自粉是重要化工原料，工业上有硫酸法和氯 的废酸处理、回用和真正意义上的工业化。 化法2种生产方法。硫酸法具有原料来源充足、工 在此背景下，山东鲁北企业集团总公司(以下 艺成熟、操作简单、产品品种齐全等优点，也存在流 简称鲁北集团)经过调研论证，于2010年10月联合 程长、操作复杂、“三废”排放多等缺点，尤其是废硫 山东大学开展了利用钛白废酸混配净化，净化酸萃 酸排放量大。据统计，硫酸法钛白粉生产过程中， 取磷酸，磷酸生产磷铵，副产磷钛石膏制硫酸联产 每生产1 水泥的“钛白废酸高效高值利用关键技术与工艺研 t钛白粉将产生W(H，sO。)为20％左右的 废酸6—8t，目前我国每年产生的废酸就达1000多 究”，在试验研究的基础上，于2011年2月依托鲁北 万t。钛白废酸组分复杂，除含H：s0。外，还含有大集团年产150kt磷铵副产200kt硫酸联产300kt水 t废酸的工业试验装置。 量的FeSO。、TiOSO。等杂质，不能直接利用。如果不泥装置建成了日处理350 经处理直接排放，会严重污染环境并浪费资源。 该装置利用鲁北集团钛白粉装置排放的废硫酸生 目前，关于钛白废酸的有效处理方法主要有中 产，经进一步优化工艺技术参数，改进装备和操作 和法和浓缩法。中和法一般采用石灰或电石渣中 方法，于2011年7月工业试验取得了成功。2011 和废酸后达标排放，同时副产大量钛石膏。浓缩法 年11月通过了山东省科技厅组织的成果鉴定，2012 是将废酸浓缩后分离杂质综合利用。钛白废酸用 年11月获得国家专利授权。经2年多的运行证明： 中和处理虽然简单，但硫资源未得到利用，“气废” 该技术成熟，设备可靠，废酸处理能力和效果已超 问题没有消除。浓缩工艺虽然解决了钛白废酸的 设计。以下介绍该工业试验装置的有关情况。 综合利用问题，但整套系统复杂，投资较大，运行能 1工艺流程及控制要点 耗高，处理成本高，因浓缩加热器结垢问题需经常 停运清理，运行周期短。综上所述，目前大部分硫 鲁北集团日处理350t钛自废酸高效高值利用 酸法钛白粉生产企业还没从真正意义上做到经济 工业试验装置工艺流程见图1。 废酸泵混酸槽循环酸泵 14熟化槽2*熟化槽压滤酸泵硫酸亚铁运输车净化酸槽 图1 日处理350t钛白废酸工业试验装置工艺流程 1．1废酸预处理 料有关，鲁北集团以钛精矿为原料排放的钛白废酸 硫酸法钛白粉排放的废硫酸成分与采用的原 主要组分见表1。 表1鲁北钛白废酸主要组分 ％ ·82· 中建·天元杯2014年第34届中国硫与硫酸工业技术年会论文集 将彬(H：SO。)为20％左右的钛白废酸澄清后， 熟化的目的是为形成粗大的结晶沉淀。熟化 槽为2个，压滤和熟化可更替进行。 送人废酸预处理槽中，测定TiO：含量，按质量TiO：： 1．4固液分离 H，PO。=2：1比例加入磷酸，使废酸中TiOSO。生成 Ti，(PO。)。沉淀，其