铜表面修饰硅烷膜在醋酸溶液中的电化学振荡行为的研究.pdfVIP

D．024 铜表面修饰硅烷膜在醋酸溶液中的电化学振荡行为研究 赴‘，林克发，杨防祖，许书楷，周绍民 (厦门大学化学化工学院化学系，福建厦f’了，361005) 电化学振荡是在远离平衡的电化学体系中产生的一种时间有序现象Ⅲ．金属阳极溶解过程常出 现电化学振荡现象，对该过程的研究能深入理解金属阳极过程中金属表面膜的生成与溶解、金属防 蚀机理等，从而提出更加有效的金属防护措施．以前文献报道了铜电极在含氯离子的电解液中以及 在磷酸中等均出现电化学振荡现象，同时也对添加剂的影响作了研究D1，但对本文所涉及的研究体 系鲜见报道． 本文拟应用自组装技术在铜电极表面上制备3一巯基丙基三甲氧基硅烷膜(blPTS)，用恒电位阶 跃技术来研究MPTS浓度对醋酸中铜阳极溶解电化学振荡的影响，运用吸引子分析其振荡规律．通 过测量裸铜和MPTS／Cu电极在O．1M醋酸溶液中 的循环伏安曲线可知，裸铜电极在0．1M醋酸溶0．25 液的循环伏安没有出现正逆电流的交叉，而铜电 极在5mol／LMPTS乙醇溶液中自组装后得到的0．20 MPTS／Cu电极在醋酸溶液中的循环伏安曲线却一 在O．0V附近出现了一个电流交叉，因此，裸铜 0。．。 电极在醋酸溶液中有可能观察不到振荡行为，而 ≥ 在有MPTS修饰的铜电极体系，有可能发生振荡 …。 现象。精细抛光的铜电极表面经过MPTS修饰后 o 枷 湖 1000 其在0．1MHAe溶液中的时间电流一曲线如图1， ■竺 该曲线表现为明显规则的电流周期振荡特征．由 图1MPTS／Cu电极在0·IMHAc溶液中的电流一时同曲线 于电极的前处理较为严格，因此这种情况下电极 表面非常平整光滑，3一巯基丙基三甲氧基硅烷在 其表面自组装形成膜缺陷少，表面状态比较均匀．其振荡时间起始于58s，振荡衰减时间为6563， x 振幅为2．8 10弓A，振荡频率为0．05次／秒。这种振荡存在振荡诱导期和衰减期，这与表面腐蚀发 生的诱导期相对应．与自组装膜在电化学腐蚀的后期表面状态复杂相对应．振荡发生在铜电极的腐 蚀反应活性电位区间．进一步考察了铜电极在含不同浓度MPTS组装后得到的MPTS／Cu电极在0．1M 醋酸溶液中于0．2V时的电流振荡波形，结果表明，随着MPTS浓度的增加，震荡出现有规律的变化， 联合吸附层可能由重叠吸附模式逐渐转变为交错吸附，吸附层更致密，稳定性更高，对电流振荡的抑 醋酸溶液中，一般可以认为，3一巯基丙基三甲氧基硅烷(MPTS)在铜表面有强的化学吸附，由于醋酸 溶液中的溶解氧，在电极表面反应生成的CuO与早先生成的Cu(I)MPTS配合物形成联合保护层，保持 Cu0混合膜的稳定性，阻止Cu阳极溶解． 参考文献 。 [1】WangDH．，GanFX．．，ZouJY．ElectrochimaActa，43，1998：2241—2244 【2】李学良，吴世彪，鲁道荣，张瑞林．有色金属．2003，55：45-49 Electrochemicaloscillationof electrodesmodified copper filmsinHAcsolution 。trimethoxysilane Zhou Xu，Shao-min LingHuang·，Ke-FaLin,Fang-zuYang，Shu-kai andChemical University,361005, (DepartmentofChemistry,CollegeofChem