盐水过量碱对隔膜法电解的危害.pdfVIP

氯碱生产中盐水精制相关技术论文集 盐水过量碱对隔膜法电解的危害 刘自珍 (邯郸滏阳化工集团有限公司，河北邯郸056003) 【关键词】隔膜法电解；过碱量；危害；解决方法 【摘要】详细阐述了盐水过碱量的产生及其对隔膜法电解产生的危害，并提出了解决方法。 前言 目前，我国多数氯碱厂蒸发离心脱水机比较陈 目前．我国烧碱的生产方法仍以隔膜法为主，且 旧，有的能力就很不够．其结果造成含氢氧化钠达4 g／L以上。只能在中和工序 绝大多数采用金属阳极电解槽。2001年全国隔膜dL以上，甚至高达l(J 采用大量盐酸来处理．如果加酸不够或者控制不 法烧碱产量为512．98万t，占烧碱总产量的71． 稳，就会造成精盐水氢氧化钠过碱量太高，使人槽精 9％；2002年我国隔膜法烧碱产能为605．7万t，约 占总产能的69．1％。而所用精盐水除少数采用酸 盐水的pH值大于12．或者更高。 性盐水外，其余绝大多数仍采用微碱性盐水，人槽精 2精盐水过量碱的不良反应及危害 2．1氯气与氢氧化钠的歧化反应 盐水过量碱(pH值超过10，甚至超过12)对隔膜法 电解过程中的不良副反应及其危害不但不容忽视， 精盐水夹带着氢氧化钠进入阳极室与氯气发生 而且应该引起高度重视。 歧化反应，即氯气具有各种高低不同的氧化态。处 1盐水精制过程中过碱量的产生 于中间氧化态的化合物就可以在适当条件下(加热 1．1过碱量 或在碱性条件下等)一部分转化为较低氧化态，另一 为把盐水中钙、镁离子除净，精制剂碳酸钠和氢 部分转化为较高氧化态的反应。氯气和氢氧化钠的 1、【、l“： 氧化钠的加入量必须超过化学计量，这部分超量的 反应a，转化为a Jr 碱习惯上被称为过碱量。正常工艺控制指标要求： C12+2NaOH——，N“：lNaCIO+H20。 碳酸钠过碱量为025～0．35 另外，精盐水进入电解槽阳极室。氯气在水中 g／L；氢氧化钠过量碱 为0．07-0．15 g／l。(由于各厂所用原盐种类不同，其 存在两种反应：一种是氯气在水中的歧化反应，即 中所含钙、镁离子的量也不同)。各氯碱厂因地制 宜：碳酸钠过碱量分别为0．25～0．35、0．30～0．50、 反应。究竟以哪一种反应为主。这取决于溶液的pH 0．36～0．72、0．40g／L等；氢氧化钠的过碱量为0． 值。当溶液的pH值小于4．8时，只存在氧化水的 07～0．15、0．20～1)．4(1、0．tO～0．30、0．006～0．012、 反应，而不发生歧化反应；当pH值大于4．8时，氧 0．20 g／L等。如过碱量太小，则盐水中钙、镁离子除 化反应和歧化反应同时存在，在pH值为5～7时． 不净；过碱量过高．当pH值大于12时，反而会对盐氧化趋势大于歧化趋势，可以说以氧化反应为主；而 水澄清产生不良影响．同时也降低了电解槽阳极的 pH值大于7时．歧化反应趋势逐渐加大。氧化反应