氧化石墨烯纸的制备表征.doc

氧化石墨烯纸的制备与表征 无支撑的纸状或者箔状材料是当今社会技术的一个主要的部分。其用途包括保护层，化学过滤器，电气电池或超级电容器组件，粘接层，电子或光电元件分子存储的蛭石云母保护层高温粘合剂石墨柔性石墨箔它们的化学优越的密封性ucky paper。Bucky paper具有优良的机械和电化学特性，这使其结可能构复合材料 氧化石墨烯是有亲水性含氧石墨薄片在其基底的平面和边缘氧官能团溶液浇铸法 最近我们已经报道了在合适的条件下氧化石墨烯在水中能够实现完全膨化，生成几乎完全是单个氧化石墨烯层的胶体悬浮液，其平均横向尺寸μm。这样的石墨烯层能够化学官能团化、分散到聚合物基质中并且脱氧产生新的复合材料。因此，开发了一种能将这些氧化石墨烯层组装成有序宏观结构的方法。研究发现在（directional flow）定向流速下氧化石墨烯层能够组装成纸状的材料，这点与碳纳米管类似。用Anodisc膜对氧化石墨烯层的胶体分散液进行真空过滤，干燥后即可得到无支撑的氧化石墨烯纸，其厚度为1-30μm。该材料在传输的白光下是均一的呈现深棕色，当厚度大于5μm时几乎为黑色（图1 a-c）。SEM扫描氧化石墨烯纸断裂边缘整个样品的横截面夹在密度较低“波浪” 制备的氧化石墨烯纸的分层状态由其XRD证明（图1 h）。典型的氧化石墨烯纸样品的XRD谱图中的峰对应的是层间距（d-间距）为0.83nm。在氧化石墨烯的d-间距跟水含量的依赖性关系的研究中，测得的间距可以归结为约一分子厚的水层，大概是垂直衍射平面Debye-Scherrer公式就能计算出有序的氧化石墨烯层堆的平均尺寸，其尺寸为5.2±0.2nm。该尺寸对应的是6-7层得氧化石墨烯层。 图1 氧化石墨烯纸的形态和结构。a-d，氧化石墨烯纸的数码照片：a—1μm厚；b—重叠的5μm厚的半透明膜；c—重叠的25μm厚的条带；d—拉伸载荷μm厚样品的低、中和高分辨率的侧边SEM图。h—两种不同仪器获得的两种氧化石墨烯纸的X射线衍射模型。 在一个典型应力-应变曲线线性（“弹性”）波浪状起伏在拉伸载荷是相当小片状良好的物质均匀性和强大的夹层约束力极限拉伸应变粘滑行为柔性石墨箔沿轧制方向类似的过滤柔性石墨箔 图2 几种代表性的氧化石墨烯纸样品的拉伸性能（参见补充材料2）a—5.2μm厚样品（5-1，红色）和重载片段样本应力-应变曲线弹性μm厚样品（6-3，红色）和重载片段样本应力-应变曲线μm厚样品（12-3，红色 ）的循环载荷应力-应变曲线实线线性应力应变的应力应变在拉伸载荷的行为“搓板”模式μm厚样品（6-4）的应力应变重载片段（6-4-R）的粘滑μm厚样品（12-4）的应力 - 应变循环测量拉伸11??μm厚样品线性热收缩（线性负热膨胀系数，约50×10-6K-1） 该氧化石墨烯纸的拉伸试验拉伸模量和断裂强度拉伸模量拉伸 循环荷载永久变形和五个周期后共增加了约20％这种自我强化是众所周知的对齐聚合物链和其他纤维材料拉伸载荷可导致大分子/沿载荷方向对齐的样本。 有趣的是，氧化石墨烯纸的应力-应变曲线应力-应变曲线）的一系列的峰的变化（图2 d）。单晶石墨和蒙脱石粘土聚电解质层层所产生的材料应力-应变连续滑动锁 假定在氧化石墨烯层之间存在着水分子（从上边可以看出），人们在很大程度上取决于其含水量水分含量随着温度的升高降低（见热分析曲线，补充资料6），增加（ 除了拉伸试验，还做了不同厚度t氧化石墨烯纸样品的弯曲实验压缩两平行直到一个（或多个）纯均匀弯曲各向同性均质材料法向应变。实验数据（图4a中的红线）的线性拟合给出法向应变的平均值。由于氧化石墨纸的极限拉伸应变是只有0.6％（见上文）单轴拉伸 拉伸和弯曲单轴拉伸样品的应力分布层间粘合（氢键水分子）剪切变形而材料弯曲在纸张表面局部应力外表面压力层与层之间临界单轴拉伸应力相邻层之间的空隙氧化石墨纸是一宏观的柔韧的材料硬但相对紧密。 我们定向流动方法一种新型的氧化纸状材料独特的层状结构近平行的方式/拼贴在一起。其层与层之间大的相互作用面、原子尺度的波纹亚微米尺度的皱形态廉价的材料如氧化石墨便于制造大面积的纸，各向异性离子导体，超级电容器，以及分子存储材料，其中包括许多其他用途氧化纸也可注入或聚合物陶瓷金属材料机械性能令人兴奋的材料 图3 拉伸强度σ与模量Е的比较。使用类似的过滤方法制备的蛭石和Bucky paper的数据来自文献22和文献2。柔性石墨箔使用膨胀石墨轧制成的。请注意，高值和低值两种颜色显示 图4 不同厚度的氧化石墨烯纸的弯曲实验结果。a—实验中，条机械稳定性，红线是实验点的线性拟合。每个数据点（标准偏差）μm厚）切割的条带当被挤压成两条平行带时的两张低分辨率SEM图；c—1μm厚的弧形氧化石墨烯纸条带的SEM照片，其曲率半径为20μm，白虚线表示弯曲产生的