介质阻挡放电常压低温等离子体转化甲烷制C2及高碳烃的研究.pdfVIP

第22 卷第4 期 化学反应工程与工艺 VOI 22 ，NO 4 2006 年8 月 ChemicaI ReactiOn Engineering and TechnOIOgy Aug. 2006 文章编号：1001 - 7631 （2006 ）04 - 0356 - 05 介质阻挡放电常压低温等离子体转化甲烷 制C2 及高碳烃的研究 徐大锦 李振花 吕 静 王保伟 许根慧 （天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072 ） 摘要： 对介质阻挡放电 （DBD ）反应器用于甲烷常压低温等离子体转化过程，分别就停留时间、输入功 率、内电极材料及温度、介质厚度等对反应的影响进行了研究。实验结果表明，甲烷转化率随停留时间、 输入功率的增加而增加，但增加的幅度逐渐减小。内电极材料对反应积炭有很大的影响。紫铜和紫铜 （镀 银）材料能够有效地抑制积炭的产生，从而可以增加反应寿命，还对甲烷转化率有很大的影响。较低的内 电极温度可以抑制积炭，但是甲烷转化率有所降低，同时液态高碳烃选择性增加。在甲烷流量较低时介质 厚度对反应的影响很小，但随着甲烷流量的提高会逐渐增大，并且介质厚度越小，甲烷转化率越高。 关键词： 介质阻挡放电；等离子体；C2 烃；甲烷 中图分类号： TO221. 21 0646. 9 文献标识码：A 由于石油资源的缺乏，天然气作为石油的可替代资源越来越受到人们的关注，迄今天然气作为化 工原料使用的比重还较小。目前全球把目光投向了甲烷的化学转化利用，由于天然气中的主要成分甲 烷是自然界最稳定的分子之一，因此研究甲烷化学转化方法成为C1 化工中的热点。 目前，常压低温等离子体技术因其特殊的性质 （高电子能量和低气体温度）用于甲烷转化的研 究已成为热点［1 ~ 7 ］。常压低温等离子体的产生方法有多种，主要包括电晕放电，火花放电，介质阻挡 放电及微波放电等。对介质阻挡放电 （DBD ）反应器用于甲烷常压低温等离子体转化过程进行研究， 分别考察停留时间、输入功率、内电极材料及温度、介质厚度等对反应的影响，寻找反应条件的影响 规律，为DBD 常压低温等离子体转化甲烷反应的放大做好技术准备。 1 实验部分 1. 1 实验装置 图1 是DBD 反应器用于甲烷常压低温等离子体转化过程的实验装置示意图。原料甲烷 （99 . 9% ）经过D07 系列质量流量计 （由D084 C/ ZM 型流量显示仪显示）测量流量后进入反应器，反应产 物经六通阀取样，由AgiIent 公司H4890 气相色谱仪在线分析 （采用热导检测，GDX-502 色谱柱，柱 温50 C ），用皂沫流量计测量流量后放空。反应所用交流高压电源由天津大学焊切设备有限公司研 制，其工作频率20 kHz ，最大输出功率300 W （0 ~ 300 W 连续可调）。 图2 所示的是DBD 甲烷常压低温等离子体反应器。石英管反应器 （a ），（D ），（c ），（d ），（e ） 的尺寸分别为：! 6 . 0 mm X ! 10 . 0 mm X 150 mm ；! 6 . 5 mm X ! 10 . 0 mm X 150 mm ；! 8. 0 mm X ! 10 . 0 mm X 150 mm ；! 6 . 5 mm X ! 8. 5 mm X 150 mm ；! 6 . 5 mm X ! 10 . 5 mm X 150 mm 。各 反应器内电极尺寸均为! 1. 0 mm X ! 3. 0 mm X 200 mm ，外电极宽度均为80 mm 。 收稿日期：2006-02-13 ；修订日期：2006-06-27 作者简介：徐大锦（1980 - ），女，硕士研究生；李振花 （1966 - ），女，研究员，通讯联系人。E-maiI ：zhenhua@ tju. edu. cn 第22 卷第4 期 徐大锦等. 介质阻挡放电常压低温等离子体转化甲烷制C2 及高碳烃的研究