以拟薄水铝石为铝源制备浆态床二甲醚合成催化剂.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．3 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 534～538 2009年3月 JOURNAL 以拟薄水铝石为铝源制备浆态床 二甲醚合成催化剂 高志华，黄伟，李俊芳，阴丽华，谢克昌 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024) 摘要利用完全液相法，以拟薄水铝石(AIOOH)为铝源制备了CuZnAI浆状催化剂，并通过添加不同的干燥 控制化学添加剂(DCCA)对催化剂前驱体进行了修饰，采用x射线粉末衍射、氮气吸附、x射线光电子能谱 和程序升温还原对其进行了表征，考察了CuZnAI浆状催化剂在一步法合成二甲醚反应中的催化性能．实验 结果表明，以A100H为铝源，所得样品的cu和Al间相互作用较强，生成了CuAI，O。相，从而减少了催化剂 中可还原Cu：O的数量，降低催化活性．添加不同DCCA对催化剂性能有显著的影响，其中加入丙三醇增加 了催化剂的比表面积和平均孑L径，改善了催化剂组分的分散性，抑制了CuAI：04的形成，提高了催化剂中的 可还原Ca：O量，从而显著提高了催化剂的二甲醚时窄收率和选择性． 关键词完全液相法；拟薄水铝石；二甲醚；干燥控制化学添加剂；浆状催化剂 中图分类号0643 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)03-0534-05 二甲醚是一种用途广泛的洁净燃料，可以替代汽油、柴油和液化石油气等．浆态床反应器是当前 正在研发的用于醇醚合成的先进反应床型之一，但催化剂稳定性差是影响浆态床醇醚合成工业化应用 的主要冈素．利用完全液相法制备的CuZnAl催化剂在浆态床合成二甲醚反应中具有较高的二甲醚 (DME)选择性和优异的稳定性，在近500h变温变负荷实验中未发现失活现象…，但催化剂制备原料 成本较高．通过比较CuZnAI浆状催化剂与传统合成醇醚同体催化剂的相结构、孔结构和表面结构发 表明，AIOOH对甲醇脱水反应具有高活性和高稳定性拉’31；两种催化剂的孔结构存在一些差异， 且Al相对含量低，使制备过程中AlP投入量增多，与AlP水解和缩聚相匹配的水量也随之增多，这不 仅增加了催化剂前驱体中的水分以及随后的热处理负担，同时还由于在热处理过程中前驱体毛细孑L中 液体水弯月面附加压力的存在，使前驱体网络骨架受到挤压收缩造成孔道塌陷，导致孔径变小，增加 内扩散阻力．AIOOH中Al含量相对高，以其为原料制备相同Al含量的催化剂时，投料量相对于AlP 大大减少，水量也显著降低，可从源头上降低催化剂前驱体中的水分，大大缓解了热处理中骨架受压 塌陷的压力．由于AIOOH本身是很好的甲醇脱水催化剂，因此不会对催化剂性能产生不利影响．文献 [4—6]报道，在溶胶．凝胶过程中添加干燥控制化学添加剂(DCCA)可以大大减小凝胶的不均匀应力， 减少干燥过程中凝胶孔道的塌陷．本文以AIOOH为铝源制备浆状催化剂，并通过添加DCCA对催化剂 前驱体进行了修饰，以期增强催化剂前驱体网络骨架的强度，增大催化剂前驱体的孔径． 1 实验部分 1．1 CuZnAi浆状催化剂的制备 h后，将 将一定量的拟薄水铝石(山西河津铝厂)和DCCA加入到去离子水中，搅拌加热1．5 收稿日期：2008-07．．04． 基金项目：国家“九七三”计划(批准号：2005CB22 究基金(批准号：2006021010)资助． 联系人简介：黄伟，男。博士，教授，主要从事Cl化学与多相催化研究．E-mail：huangwei@tyut．edu．cn 万方数据万方数据 No．3 高志华等：以拟薄水铝石为铝源制备浆态床二甲醚合成催化剂 535 得到浆状催化剂，具体制备条件参见文献[7]．为方便起见，将不加DCCA的催化剂记为C-0，加入甲 化工研究所)为铝源制备CuZnAI浆状催化剂，记为C．AlP． 1．2活性评价