以高岭土为硅源的含硅拟薄水铝石的制备及表征.pdfVIP

石油炼制与化工 2015年5月 催化剂 PETROI。EUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第46卷第5期 以高岭土为硅源的含硅拟薄水铝石的制备及表征 王冬梅1’2，赵德智1，王继锋2，袁胜华2 (1．辽宁石油化工大学，辽宁抚顺113001}2．中国石化抚顺石油化工研究院) 摘要：以高岭土为硅源制备含硅拟薄水铝石，应用正交设计试验考察偏铝酸钠浓度、硫酸铝浓度、反应温 度以及pH对含硅拟薄水铝石性质的影响，采用XRD，BET，FT—IR，SEM对样品进行表征，并将样品制备成催化 剂，进行渣油加氢活性评价。结果表明，采用本方法制备的含硅拟薄水铝白成本低廉、制备流程简单，含硅氧化 铝孔体积可达0．866cm3／g，大孔比例(iL径大于20 nm的大孑L所占比例)达到52．63％，颗粒直径最大为54．14 gm，B／I。酸比值相对于碳化法和硫酸铝法制备的含硅氧化铝分别提高6．2％和3．5％，同时，制备的催化剂具有 良好的加氢性能，在保证脱杂质率与其它两种方法相当的情况下，大于500℃渣油的转化率比碳化法和硫酸铝 法分别提高14．5％和11．6％。 关键词：含硅拟薄水铝石 高岭土 载体 催化剂 渣油加氢 重油分子大，胶质、沥青质及金属杂质较多， 1 实 验 因此，重油加氢反应常常受内扩散控制口]，这就要求 1．1原料 重油加氢催化剂具有较大的孑L径、孔体积和较强的 酸性。大孔径可以为重油分子提供通畅的通道，较 A1：(SO。)。、Na。CO。，均为分析纯，由国药集 大的孔体积可以提供足够的空间沉积重油中的Ni、 团化学试剂有限公司生产；NaAIO。，由实验室自 V等杂质，催化剂表面酸性强可影响重油加氢活性 制；高岭土，购于石家庄中石恒达矿产品有限 并提高轻质油的转化率。另外，重油加氢催化剂用 公司。 量大、运转周期短，要求催化剂的制备成本低廉。 1．2实验方法 普通Al：0。载体难以满足重油加氢催化剂的 将硫酸铝溶液与偏铝酸钠溶液并流，在较低 特殊要求，因此会在Al：O。载体中添加一种或多 pH下进行第一步反应，反应过程中加入廉价硅源 种助剂进行改性[z]。SiO：是常用的氧化铝改性助 高岭土悬浊液，将所得浆液再与Na。CO。溶液并 剂，氧化铝本身酸性很弱，但经SiO。改性后，氧化 流，在较高pH下进行第二步反应，反应后浆液经 铝的表面酸性会显著增强，同时制备的载体孑L结 老化、水洗、干燥、焙烧等过程得到SiO：质量分数 构和热稳定性均得到改善[3‘6]。无定型含硅A1：O。 为25％的含硅Al。o。。 的酸性与SiO。含量密切相关，高硅含量的Al：O。 硫酸铝法参比样品的制备：以Al：O。质量浓 中B酸和L酸的比例可以在比较宽的热处理温度 度为50g／L的硫酸铝溶液和150g／L的偏铝酸钠 范围内基本保持不变¨]。目前，含硅拟薄水铝石 溶液为原料，在50℃下并流，进行沉淀反应，反应 制备方法主要是分步沉淀法、共沉淀法和浸渍法 过程中加入硅酸钠，保持浆液pH在9．0，反应后 等[81…。分步沉淀法常用于低铝含硅拟薄水铝石 浆液经老化、水洗、干燥、焙烧等过程制成SiO：质 的制备，共沉淀法一般适合高铝含硅拟薄水铝石 量分数为25％的含硅Al。O。。 的制备，浸渍法则很容易导致SiO：堵塞孔道，使孔