利用油水稳定化和支持向量回归增强近红外光谱测定油中水分的方法.pdfVIP

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)　 研究报告 第9 期 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 2014 年9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1364 ~1368 DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140370 利用油水稳定化和支持向量回归增强 近红外光谱测定油中水分的方法 喻其炳　 苏迪　 焦昭杰　 李 川∗ (重庆工商大学 废油资源化技术与装备教育部工程研究中心,重庆400067) 摘　 要　 近红外光谱(NIRS)可以检测溶解于油中的水分含量,但油中水分较多时会散射而非吸收NIRS,从 而引起较大误差。 为此,筛选非离子型表面活性剂(Span-80)将含水油液稳定分散成小颗粒,利用其NIRS数 据建立水分含量的支持向量回归模型。 实验中油水稳定化将 NIRS测定变压器油中水分含量的上限从传统 的0.1%提升到1%(V/ V),通过应用连续投影算法,在511个NIRS变量中筛选出15个有效变量(占原变量 的2.9%),建立的支持向量回归模型对验证集的预测均方根误差为2.93%,相关系数为0.9944,相对分析误 差为9.4732。 关键词　 油水稳定化;近红外光谱;连续投影算法;支持向量机,油中水分 1　 引　 言 水分严重影响了油液的品质,例如变压器油中水分会加速油液氧化、降低油液绝缘性能、降低设备 [1] 运行的可靠性和缩短使用寿命 。 油中水分测定常用Karl Fischer(K-F)法,但该方法具有操作复杂、费 [2] [3~5] 时而且试剂不环保、不易保存等缺点 。 随着光谱技术的发展 ,近红外光谱(NIRS)已经成功应用 [6] [7] 于测定油品中的微量水分 。 与K-F法相比,NIRS可以快速测量油中含水量 ,但是,当油中含水量 较高(例如含水量0.1%以上的变压器油或者0.2%以上的透平油)时,水分在重力作用下析出和聚集, 大颗粒的水分散射而非吸收NIRS,从而对NIRS测定造成较大误差,严重时甚至不能获得测定结果。 [8] Higgins等 发现,同一油样通过K-F法测定含水量时,每24 h 约减少 100 μg/ g。 因此,目前NIRS [9] 对油中微量水分(一般以溶解状态存在)测定精度较高 ,对油包水形式的乳化水也能够检测,但当用于油 中含量较大的不稳定水分(例如水包油形式的乳化水或者游离水)的测定时,其局限性就非常明显。 为此,本研究一方面在实验过程提出一种油水稳定化技术,使水分均匀稳定分散到油液中;另一方 面在建模算法上采用连续投影算法(SPA)结合支持向量回归(SVR)建模,利用算法的非线性映射能力 提升含水量测定的精度。 通过实验和建模两个方面的改进,提升近红外光谱方法对更高含水量油品的 检测能力。 本方法以变压器油中含水量测定为例,将 NIRS测定变压器油中水分含量的上限从传统的 0.1%提高到1%(V/ V,下同),大幅提升了NIRS 的测定范围,提高测量精度和建模效率。 2　 实验部分 2.1　 仪器设备 采用NIRQuest-512近红外光谱仪(美国Ocean Optics公司)采集油液透射光谱,波长范围900 ~ 1722 nm,分辨率3.1nm,LS-1溴钨灯光源,载样器光程10 mm,InGaAs检测器,512个点组成光谱数据。 油水稳定化性能以及水分含量分别用ZHY9