双相质子导体BaCe0.9Y0.1O3-δLa1.95Ca0.05Ce2O7-δ的制备及性能研究.pdfVIP

!!!! 丝 丝 丝 壁 文章编号2013)16—2348—06 Cao．05Ce207一艿 Yo．103一艿／Lal．95 双相质子导体BaCeo．9 的制备及性能研究+ 靳 超，王 岭，戴 磊，李跃华，周会珠，张立美 (河北联合大学化学工程学院，河北唐山063009) 摘 要： 采用固相反应法成功制备了双相质子导体 近些年来，人们发现萤石型Ca2+掺杂的 BaCe。．9Yo 95Cao．05Ce207一a(7：3、6：4、5：La。Ce。0，在高温含氢气氛中也表现出质子导电性，因 103_d／Lal 5、4：6、3：7)。用X射线衍射仪、扫描电子显微镜分而引起了人们广泛的研究[17．18]。尽管La¨sCa。．。s 别对样品的物相结构、微观形貌进行了表征，对样品在 CO。和沸水中的稳定性进行了研究，并应用IM6e型电导率，但是它在含CO。和H：O气氛中不会发生分 电化学工作站测定了其在空气、氩气、湿润的4％H：／ 解反应，具有良好的化学稳定性口9‘2…。 Ar 3种气氛从450～850℃的电导率。实验结果表明， 不同比例复合的样品经1500℃烧结后均形成了明显 的双相结构且获得了致密的烧结体。随着样品中 的特点，形成一种双相结构复合材料，其应该同时具备 O Lal．95Ca005Ce27一a比例的增加，其对C02和沸水的较高的电导率和较好的化学稳定性，目前还没有发现 化学稳定性增加。在所研究的各种比例的复合材料 这方面的报道。本文采用高温固相反应法制备了不同 中，BaCe09Yo103 d—Lal95Ca005Ce207—8(3：7)具有最 复合比例的双相质子导体BCY／LCC。研究了其物相 高的电导率，850。C时在湿润的4％H。／Ar气氛下的电 结构和微观形貌的影响，对样品在CO。气氛和沸水中 导率为2．49×10～S／cm，电导活化能为1．13eV。的稳定性进行了实验，测试了样品在空气、氩气、湿润 关键词： 双相质子导体；化学稳定性；电导率； 的4％H。／Ar3种气氛中的电导率。 BaCe。9Yo103d；Lal．95Cao．05Ce207一d 2 实 验 中图分类号： 0614．33 文献标识码：A DOI：10．3969／j．issn．1001-9731．2013．16．0132．1样品的制备 1 引 言 掺杂三价金属阳离子的钙钛矿型固体电解质Ba— 醇按1：2：0．5的比例放人罐中，球磨24h。自然晾 Ce03、SrZr03、CaZr03、BaZr03等在高温含氢气氛下 具有质子导电性口]，这些钙钛矿型质子导体在气体传 感器、燃料电池、氢分离中具有十分广泛的应用前 景[2_5]。在这些钙钛矿型质子导体中，掺杂的BaCeO。 基质子导体具有最高的电导率¨一。然而，BaCeO。基质 子导体化学稳定性较差，当其暴露于CO：／H：O气氛 中很容易分解为BaCO。／Ba(OH)。和CeO。[7’8]，限制 了其应用。 压成圆片，将其在1500℃下烧结10h后即得所需的样 目前，为了改善BaCeO。稳定性，主要采用以下3品。 种方法：(1)用电负性更强的元素如Zr、Nb、Sn部分取2．2样品的表征与性能测试 代BaCeO。中的Ce提高材料在H。O和CO。气氛中 Pro型)对样品进行 采用X射线衍射仪(X’pert 的化学稳定性凹。1胡；(2)使BaCeO。中Ba的化学计量比物相分析。采用场