含氧复合型PtC催化剂的制备、表征及其对甲醇电氧化催化性能的研究.pdfVIP

第29卷第12期 北 京 科 技 大 学 学 报 VoI．29No．12 of of 2007年12月 J伽忱al scIen傥柚d D∞．2007 Unive体ity 1khnoIo留用leiji呜 含氧复合型Pt／C催化剂的制备、表征及其 对甲醇电氧化催化性能的研究 张红飞 王 博 王新东 北京科技大学抬金与生态工程学院。北京100083 制备的催化剂进行了表征。并用循环伏安和恒电位极化对其进行了甲醇电氧化催化活性测定．实验结果表明，应用亚锡酸法 剂的2倍．亚锡酸法可在纳米尺度范围内生成金属Pt和Pt氧化物共存的复合型碳载催化剂，这种含氧复合型催化剂可以促 进Pt在甲醇电氧化过程中双功能作用的有效协调． 关键词燃料电池；Pt／c催化剂；甲醇电氧化；亚锡酸法 分类号TQ426．6；0643．36 担载型纳米级Pt及Pt基合金催化剂是广泛使多种中间氧化物．通过适时终止反应，将部分中间 用的甲醇电氧化催化剂．这些催化剂的制备方法多 物冻结在产品中，使Pt的原始活性组分多元化，形 种多样，有浸渍法[1_21、胶体法【3—4l、离子交换法[引、成复合型Pt／C催化剂；同时，利用高碱性环境将催 插层化合物法[6】、羰基络合物法[7]等．但各种制备化剂制备和碳载体的处理合并进行，因而其耗时短， 方法制备出的催化剂的催化活性却存在着一定的差 制备过程简单，利于大规模生产． 异【3]，这主要与催化剂的制备环境、产物成分、载体 1 实验 类型以及载体的预处理等因素有关． 1．1仪器和试剂 催化剂的制备环境主要有酸性[3_4】、中性[1]或 弱碱性[2】以及有机体系【6-7]等．在这些环境下，形 所用的催化剂前驱体氯铂酸为分析纯；氯化亚 锡、氢氧化钠、双氧水、硫酸、甲醇、异丙醇、环己烷等 成的催化剂原始产物的成分主要有Pt(0)、Pt02、 试剂均为分析纯；试剂均用去离水配制；炭黑XC一 PtO、Ptoads等【3l，还有一些成分尚没有鉴定出．对原 始成分的控制是通过对催化剂前驱体的还原或氧化 72，BET比表面积为290m2·g～． 电化学活化和催化剂的活性测定均使用恒电位 而进行的．胶体法(亚硫酸路线)采用的是氧化途 仪Solartron 径，生成的原始成分为Pt02；其他方法基本都采用 JEM一 还原途径，还原剂包括甲醛[1|、甲酸[8j、乙二醇【9I、 s1A409C． 2010；热分析仪(DSC)为NETZSCH 硼氢化钠[引、金属钾[6]及钠等．对H2PtCl6而言，这 1．2催化剂的制备 些还原剂还原性都较强，致使生成的原始成分主要 为O价的金属Pt．单纯的原始成分的催化活性都不 亚锡酸溶液，将炭黑XC一72在制备好的亚锡酸溶液 高，还需要进行相应的活化处理【10|． 中超声波分散均匀后升温至80℃，在激烈的搅拌 本文提出了一种高碱性环境下的