丙烯酸混合酯／马来酸酐二元共聚醇解物的研制.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGINEERING 0F0IL ＆GAS 2008 丙烯酸混合酯 ／马来酸酐二元共聚醇解物的研制 张海宽 汪树 军 刘红研。 (1．中国石油大学重质油国家重点实验 室 2．中国石油大学化工学院) 摘 要 研制 了EsAM类型柴油降凝剂，考察 了降凝助滤效果、最佳反应条件及机理。在 丙烯 酸混合酯的醇碳数 比例 C14：C16：C18为 1：2：1，单体 配 比 1：2，引发 剂用量 1．2％，聚合 温度 80％，聚合时间4h，酸酐和醇 的比为 1：1的条件下合成 了EsAM。添加量为 2500 g／g，可使新疆 一 10柴油冷滤点降低 8qC。将 EsAM与其它降凝剂 比较，发现 EsAM是 一种助滤效果明显的改进 剂，具有一定的工业前景。 关键词 柴油降凝剂 合成 冷滤点 在柴油降凝剂系列当中，聚(甲基)丙烯酸酯 由 在四口烧瓶中加入十四醇、十六醇和十八醇、阻 于属于梳状聚合物，具有较好的抗剪切性能 ，受到人 聚剂 (0．5％)、催化剂 (1％)，60qC搅拌使 固体溶 们的重视。目前单一的丙烯酸高级酯的降凝效果还 解 ，再加入丙烯酸 (酸与醇摩尔比为 1．1：1)，加热 有一定的局限性 ，需要加 以解决。柴油 中石蜡主要 至 120％ ～130qC，保持 回流反应数小 时，待分水器 由不同碳链长度的正构烷烃组成 ，因此 ，柴油降凝剂 分出生成的水量与理论量接近时，停止反应并冷却 中不仅亲蜡链 的平均碳数应与蜡 晶的平均碳数接 至室温 。反应式如下 ： 近 ，且碳数分布也应相匹配，从而使改进剂对柴油具 H c— c— c00H +R一 0H 有 良好的适应性 。采用具有不 同碳数的丙烯酸混合 H 高级酯 ，并调整侧链 的平均长度有望取得更好 的降 H2C~ C COOR +H20 H 凝助滤效果 。此外 ，对二元共聚物 AM进行接枝 ¨， 反应结束后 ，将溶液用碱溶液洗涤 ，再用大量去 即利用共聚物分子链上游离极性官能团(一般多为 离子水反复洗涤至水层为 中性。减压蒸馏 ，真空干 酸酐)与特定 的有机功能化合物 (长碳链醇或长碳 燥 ，即得丙烯酸混合酯 (产率为93．1％左右)。 链胺)反应 ，从而在共聚物分子链上 引入一定相对 1．2．2 二元共聚物 AM的合成 分子质量、具有特殊功能的侧链 ，局部改变共聚物 的 a HC CH 分子结构 ，达到改善柴油低温流动性的目的。 C C + b