超临界CO2在膜材料制备中的应用.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 106 CHEMICALENGINEERING OFOIL ＆GAS 2007 超临界 CO2在膜材料制备中的应用 汤慧华 夏远景 刘学武 李志义 (大连理工大学流体与粉体工程研究设计所) 摘 要 超临界流体技术在许 多领域的应用越来越 受到A．-fj]的重视 ，尤其是在膜材料制备 中 的应用。本文综述 了近年来超临界 C0 在无机膜的制备、有机 高分子膜的制备及其 改性等方面的 应用现状，介绍 了具有代表性的超临界 CO 制膜的工艺流程及装置。 关键词 超临界 CO 高聚物 多孔膜 制备 改性 超 临界流体技术 即所谓 “绿色技术”，由于对环 chemicalvapordeposition，MOCVD) ’。MOCVD 境很少或不造成污染 ，其应用领域在不断拓 宽…。 一 般包括4个步骤 ：(1)挥发性有机金属络合物 (前 超临界流体技术在材料科学中的应用主要体现在高 体)从气相扩散到预热至分解温度的底物上 ；(2)络 分子材料制备和超细颗粒制备两个方面。关于高分 合物吸附在底物上 ；(3)络合物分解失去配体；(4) 子材料的制备，Scholsky 综述表明，许 多高分子聚 金属原子在底物上形成并长大 ，最终制得薄膜材料。 合反应都能在流体 的超临界条件下完成。关于有机 要制备出性 能 良好 的薄膜材料，MOCVD要求有机 物和无机物的超细颗粒 的制备 ，主要采用超临界流 金属前体具有挥发性高、热稳定性好等特点，但有时 体结晶技术 ，如超临界流体快速膨胀 (rapidexpan— 这些要求并不能得到满足 ，同时有机物的残 留对环 sionofsupercriticalsolutions，RESS)过程 、气体抗 境有害。正是 MOCVD具有这些缺点，使得人们不 溶剂 (supercriticalantisolventprecipitation，GAS)过程 得不寻求更为优越的方法 ，如气溶胶化学气相沉积 和气体饱和溶液 (或悬浮液)造粒 (particlesfrom 法 …、超临界流体输送化学沉积法 (supercritical gassaturatedsolutions，PGSS)过程 等工艺来实现。 fluid transport — chemical deposition， SFT — 而超临界流体技术在膜制备中的应用 ，是近些年来 CD)… 。SFT—CD一般也包括4个步骤 ：(1)有 才逐渐开展起来的课题 ，主要集 中在无机膜和高分 机金属络合物溶解在超临界流体 中；(2)超临界流 子膜材料的制备 、干燥和改性等方面。本文从无机 体将其输送到反应室中；(3)经 RESS过程 ，有机金 膜和有机高聚物膜两方面 ，详细 阐述 目前国内外超 属络合物汽化 ；(4)汽化后的金属络合物在底物上 临界流体技术在膜材料制备 中的应用情况 ，并对具 分解最终形成薄膜。 有代表性 的超临界 CO (supercriticalCO2，ScCO2) 与MOCVD 比较 ，SFT—CD具有很多优点 ：(1) 制膜的工艺流程及装置作 了简单介绍。此外 ，Sc— 因为溶解在超临界流体中的前体经过快速膨胀后能 CO，在高聚物膜改性中的应用 ，本文单独作 了详细