超临界状态下吸热碳氢燃料正十二烷的催化裂解研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 第35卷 第3期 CHEMICALENGINEERING OFOIL GAS 175 超I临界状态下吸热碳氢燃料 正十二烷的催化裂解研究 郝伟华 张香文 王 占卫 米镇涛 (天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室) 摘 要 在超临界状态下，采用HZSM一5型分子筛催化剂对正十二烷的催化裂解反应进行了研 究，考察了裂解温度、压力与正十二烷转化率、气液相产物的关系，以及积炭量与反应压力、温度的关系。 实验结果表明，超临界状态下，在400oC一500oC之间进行反应时，转化率随温度升高而增加，气体产率 随裂解温度的升高而增加，以4oo℃～450oC之问尤为明显。转化率、气体产率随压力的升高而降低。 450oC是较适合的反应温度。在超临界条件下，反应物流正十二烷成为超临界流体，可以将反应过程中 生成结焦或积炭等难溶物的前驱体溶解，随反应物流流出催化剂孔道，减少催化剂上的积炭量。 关键词 超临界 催化裂解 正十二烷 吸热型碳氢燃料 HZSM一5 吸热型碳氢燃料是近年来崛起的一类新型燃料， HZSM一5型分子筛催化剂，研究了超临界状态的特殊 该类燃料的突出优点是，一方面作为性能优良的燃料， 性能对正十二烷的催化裂解反应的影响，考察了裂解 为高超音速飞行提供推进动力；同时作为 良好的冷却 温度、压力与反应转化率、气相产物收率以及积炭量的 剂来达到为高超音速飞行器冷却的目的…。该类燃 关系。 料在进入燃烧室之前，先在高温部件表面进行物理和 1 实验部分 化学吸热，吸收大量无用以致有害的热量，自身部分裂 1．1 实验原料 解为具有 良好燃烧性能的低碳烃类，它们所携带的能 实验原料为纯度为98．9％的正十二烷，其主要物 量最终在燃烧室燃烧时释放出来。此过程既回收了摩 性见表 1，催化剂为南开大学提供的HZSM一5，Si／A1 擦产生的热能，同时又降低了机身的温度，解决了飞行 = 50 器材质选择的难题。飞行器的冷却过程主要是利用吸 热型碳氢燃料的裂解反应热来吸收热能，此类燃料的 表 1 样品的主要物性 裂解反应分为热裂解和催化裂解。由于热裂解的反应 温度较高且易结焦，使得催化裂解成为研究的热点，催 化裂解过程具有较高的实用价值，催化剂的加入既可 降低初始反应温度，又可加大发生吸热反应的选择性， 1．2 高压DSC分析正十二烷热裂解结果 生成大量烯烃，提高燃料的吸热能力，它的高转化率使 用高压 DSC对正十二烷的热裂解进行了分析，结 得催化裂解成为吸热型碳氢燃料具有吸引力的反应之 [2] 果如图1所示。 o 直链烷烃是吸热型碳氢燃料的重要组分，对于直 链烃类的催化裂解已有许多较成熟的研究 J。迄今 为止，大多在常压及低压下进行直链烷烃的催化裂解 ． 反应 ]，对超临界条件下烃分子的催化裂解反应的研 究工作很少。而高超音速飞行器在飞行时燃料所处的 。 状态为超临界状态，故结合实际情况，本工作选用了大 多数燃料中的重要组分正十二烷作为研究对象，采用 · 基金项 目：国家 “八六三”基金 (2005AA7231O