低温等离子体催化甲烷转化的最新研究进展.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 第35卷 第5期 CHEMlCALENGlNEERING OFOILGAS 359 低温等 离子体催化 甲烷转化 的最新研 究进展 任树强 李永红 (天津大学4E-T-学院) 摘 要 介绍 了低温等离子体催化甲烷转化制碳二烃的研究概况，从不同的添加气、不同的催化剂 等 以及反应机理方面评述 了近些年 国内外采用低温等离子体催化甲烷转化的研究情况和发展趋势。 关键词 等离子体 甲烷转化 天然气 反应机理 甲烷是天然气的主要成分，作为石化产品原料利 李明伟等…研究了常压下二氧化碳和甲烷在直 用时主要是将 c。作为一个单元进行增碳化。近来，人 流 电晕放电条件下的反应，对 CH ／CO在进料 中的比 们在甲烷氧化偶联这一过程的催化剂、反应工艺、反应 率、流量、放电功率和电晕类型进行系统的研究，甲烷 机理及反应器等方面 已进行了相当广泛的研究，并取 和二氧化碳的转化随放电功率增大而增大，随流率的 得了很大的进展。但 由于受热力学的限制，甲烷偶联 增加而下降。反应物的转化率在正电晕放电中普遍高 反应温度通常高达 700oC～900oC。CH 易发生若干 于负电晕放电，四极质谱检测到产物中除合成气和水 深度氧化副反应，生成 CO。(X=0，1，2)而且催化剂易 外，还包括各种各样的烃和含氧化物。当CH ／CO 摩 粉化、失活。实现甲烷氧化偶联与转化的关键是 甲烷 尔 比高于2／1时积炭主要沉积在阴极，推断积炭主要 中c—H键的选择性活化与控制 自由基反应。由于甲 由反应期间的甲烷分解产生。 烷分子的高稳定性及其热力学上的不利，采用常规催 张秀玲 用 LaO，／一A1O，做催化剂，研究了 化手段一直难以取得突破性的进展，而冷等离子体技 二氧化碳和甲烷在非平衡等离子体条件下制 c 烃，甲 术以其优越的反应条件为甲烷偶联提供了崭新的活化 烷的转化率下降，但烃的选择性提高了，因此 c 烃的 手段。等离子体在其空间内含有丰富的高活泼性原 产率比单独用等离子体产率高。LaO，／一A1O，和 子、分子、离子、电子和自由基等粒子，其电子拥有的能 等离子体协同作用使甲烷转化率为24．9％，C烃产率 量足以使反应物分子激发、离解和电离，形成高活化状 为 18．1％。当用 Pd—LaO，／一A1O，作催化剂时， 态的反应物种。处于等离子态的各种物质粒子具有极 c，烃的分布发生了变化，主要产品为乙烯。 强的化学活性，许多化学稳定性物质都可以在等离子 蔡迎春等 考察了不同组成 Mn—CaO催化剂上 体条件下进行较完全的化学反应，因此低温等离子体 甲烷 一二氧化碳转化制 c 烃反应性能，同时考察了反 技术在天然气直接利用领域的研究Et益活跃。 应温度、CO 分压对反应性能的影响及催化反应性能 1 甲烷在不同等离子体条件下催化转化的研 随时间的变化。 李明伟等 研究了常压下 CO 重整 CH 在电晕 究 等离子体下，发现 Ni／A1O，与 HZSM一5分子筛这两 甲烷在不同的等离子体条件下获得的产物是不同 种催化剂对甲烷和 CO 的转化有较少的影响，主要是 的，不同的放 电形式、不同的反应器、不同的催化剂、采 自由基在等离子体反应中起到了重要的影响。使用这 用不同的添加气都对反应的产物的种类、产物的产量、 些催化剂时，产物 中的H ／CO 比发生 了改变 ，更多的 产物的分布产生影响。从添加气 (二氧化碳 、氢气)、 烃和