室温离子液体[bmim][BF 4]与水混合物的计算机模拟研究.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1036 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(9) ：1036 1041 September 温离子液体[bmim][BF ]和水混合物的计算机模拟研究* 4 吴晓萍 刘志平 (北京化工大学, 教育部纳米材料重点实验室, 分子与材料模拟研究室, 北京 100029) 摘要 针对室温离子液体[bmim][BF ]和水的混合 , 用分子动力学模拟研究了溶液的微观组成与浓度的关 4 系. 模拟结果表明：该混合物中各组分间的径向分布函数随[bmim][BF ]摩尔分数的增加呈有规律的变化；在 4 此基础上计算了溶液的局部组成以及组分间的缔合因子, 进一步考察了各组分间的相互作用情况；另外基于 Kirkwood鄄Buff 理论估算了混合物的偏摩尔体积、等温压缩因子以及活度系数对浓度的偏导数, 对于理解离子液 体与水之间的交互作用具有一定的参考意义. 关键词： 离子液体, 分子动力学模拟, 径向分布函数, 局部组成, Kirkwood鄄Buff 理论 中图分类号： O643.1 室温离子液体是指在室温或接近室温时呈液 间的Kirkwood鄄Buff(KB)积分, 由此估算了混合 态的一类有机盐. 由于其具有极低的蒸汽压, 因而 的偏摩尔体积、等温压缩因子以及活度系数对浓度 不像有机溶剂那样会大量逸出到大气中对环境造 的偏导数. 成污染, 是继二氧化碳和水之后的一类新的 “绿色 溶剂”, 具有广阔的应用前景[1鄄2], 目前已成为国际上 1 力 场 的研究热点[3鄄4] . 分子模拟预测热力学性质的精度在很大程度 离子液体与水混合物的性质对于其工业应用 上取决于所用力场的质量. 本研究采用了第二代 [12] 非常重要. 例如, 离子液体在应用中可能会随着废 Amber 力场 , 其函数形式如(1)式. 水一起排到环境中[5] ；混合物中的水含量也会影响 2 2 U= K (r-r ) + K ( - ) + K [1+cos(n字 -啄)]+ [6] r 0 0 字 反应的速率和选择 . 对咪唑型离子液体和水混合 b