三角纳米环单层膜的原位转化制备和SERS效应.pdfVIP

V01．30 高 等 学校 化 学学报 No．1 2009年 1月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 159～163 Au—Ag三角纳米环单层膜的原位 转化制备及SERS效应 宁晓华，徐抒平，董凤霞，安 静，唐 彬，周 吉，徐蔚青 (吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春 130012) 摘要 利用模板牺牲氧化还原反应将 自组装在基片上的三角板银纳米粒子 (边长约为79．2nm)与氯金酸溶 液作用进而原位转化形成三角纳米环．通过紫外一可见 (uV—Vis)光谱实时监测基片上银三角板纳米粒子在反 应不同阶段的消光特性；扫描电子显微镜 (SEM)显示了银三角板纳米粒子转化过程的形貌变化；利用 x射线光电子能谱 (XPS)对其成分进行分析．表征结果表明，三角纳米环的成分为Au一 合金或复合物；随 着基片与氯金酸溶液作用时间的增加，自组装膜的表面等离子体共振峰逐渐红移；Au—Ag三角环状纳米粒子 的平均壁厚度从29．3nm缩小至 16．2nm．以4一巯基苯胺 (4-ATP)为探针分子研究了该Au-Ag三角环状纳米 粒子单层膜的表面增强拉曼 (SERS)活性．自组装单层膜基底的SERS信号随着Au一鲰 三角纳米环平均壁厚 度的增加逐渐增强． 关键词 Au—Ag纳米单层膜结构 ；牺牲模板；表面增强拉曼光谱 中图分类号 O641；0657．37 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009)0l一0159-05 各向异性的金属纳米粒子因具有独特的表面等离子体共振性质，而具有巨大的应用价值．有关金 属纳米材料的合成和结构的研究已经成为热点研究领域．人们已经合成了星形、立方体、盘状、棒状 以及棱柱等各种形状的金属纳米粒子，并且研究了其结构及性质 ¨“．空心纳米或环状结构也是最近 材料科学的研究热点 ．这种材料可以作为微反应器，在催化反应、药物输送与缓释等方面具有很好 的应用前景 J．目前，人们在研究空心的球体、立方体以及棒体的合成方法上已经开展了大量的工 作 ¨ ．复合金属纳米粒子包括核壳和合金粒子，因其在纳米电子学、化学和光学等方面的潜在应用 而引起人们的关注．近年来，关于金银核壳纳米粒子的制备及其表面增强拉曼 (SERS)研究已有报 道_l，认为金银核壳纳米粒子和单金属纳米粒子相 比具有特殊的SERS效应，有望为 SERS增强机理 的研究提供途径．而各向异性合金纳米粒子的制备与特殊光学性质，特别是空心或环状合金纳米粒子 作为基底的SERS活性研究则少见报道 ¨，在基片上利用 自组装膜原位转化制备的空心环状Au—Ag复 合纳米粒子并用于SERS研究尚未见文献报道．空心环状纳米材料将在生物分子的电化学和磁学及催 化等方面得到重要的应用，由于其特殊的性质，有可能成为左手材料有力的候选者． 本文利用光诱导方法 ¨5_制备了各向异性的三角板状银纳米粒子，利用 自组装技术制备了纳米粒 子单层薄膜，并通过模板牺牲氧化还原反应原位转化成环状纳米粒子薄膜．用紫外一可见 (UV—Vis)光 谱跟踪监测转化过程的光谱变化，获得 了其消光光谱 的变化规律 ；利用扫描电子显微镜 (SEM)对反应 过程中纳米粒子的形貌进行了表征；通过x射线光电子能谱(XPS)对其成分进行了分析，由表征结果 推测其成分为金银合金或复合物．以4-ATP为探针分子研究了该三角环状纳米粒子的SERS活性． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 硝酸银(AgNO)购 自沈阳试剂一厂，纯度为99．5％；硼氢化钠(NaBH )购 自Aldrich公司，纯度为 收稿 日期：2008-01-02． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号20627002资助 ． 联系人简介：徐蔚青，男，博士，教授，博士生导师，主要从事纳米结构与材料的光谱研究．E-mail：xuwq@jlu．edu．en 高等 学校 化 学 学报 V01．30 98％；柠檬酸钠(NaCH0)购 自沈阳试剂一厂，