常温一氧化碳消除催化剂分类和性能考察.pdfVIP

常温一氧化碳消除催化剂分类及性能考察 常温一氧化碳消除催化剂分类及性能考察 常常温温一一氧氧化化碳碳消消除除催催化化剂剂分分类类及及性性能能考考察察 摘要：一氧化碳常温催化氧化在应用上有广阔的前景，本文主要简述常温一氧化碳催化剂 的分类及区别，同时，对于广受关注的贵金属催化剂，以LC-35型催化剂（钯金属催化剂） 样品进行了一系列的考察实验，重点考察了不同湿度、多种进气浓度等条件下该催化剂对 一氧化碳的催化能力，结果表明，贵金属催化剂对一氧化碳具有优越的催化性能。 关键词： 一氧化碳 消除催化剂 湿度 LC-35 前言：一氧化碳是一种易燃易爆、有毒的气体，而常温条件下一氧化碳催化氧化在工业应 用上具有广阔的前景。常温一氧化碳消除催化剂按其种类主要可分为非贵金属催化剂、贵 金属催化剂等。非贵金属催化剂在脱除高浓度一氧化碳时应用非常广泛，而贵金属催化剂 由于价格较贵，在需要脱除微量（ppm级）一氧化碳时应用较多。同时，由于非贵金属和 贵金属在环境适应性上的巨大差别，对于涉及生命安全的应用中，基本不考虑用非贵金属 催化剂。 １.非贵金属催化剂 用于一氧化碳氧化反应的非贵金属催化剂主要是氧负离子过量即金属离子缺位型的p 型氧化物，此外还有少量氧负离子缺位即金属离子过量型n型氧化物。 1.1霍加拉特催化剂 霍加拉特催化剂是1919年由美国约翰-霍普金斯大学和加利福尼亚大学共同发明，由 活性MnO和CuO按一定比例制成的颗粒状催化剂。2 霍加拉特催化剂虽为非贵金属，但却有其他非贵金属催化剂无法比拟的活性。霍加拉 特催化剂依据其组成可以分为二元和四元，二元一般由40%CuO和60%MnO组成；四元是由30%2 的CuO、50%的MnO、15%的一氧化碳O和5%的AgO组成。霍加拉特催化剂的最常用的制备方 2 2 3 2 法是共沉淀法、分步沉淀法、浸渍法等，影响催化剂活性的因素有：前驱体、沉淀条件、 老化条件、焙烧条件及载体等。 霍加拉特剂适用于大浓度下一氧化碳的脱除，且使用过程中对水蒸汽要求很严格，当 水蒸气含量超过45%时，会很快失效。 1.2CuO催化剂 CeO气凝胶担载的CuO催化剂，对低温一氧化碳氧化反应呈现出高催化活性，适当的温2 度下(650℃为最佳温度)焙烧载体及催化剂有利于提高催化剂的催化活性；随着催化剂中 CuO含量的增加，一氧化碳完全转化的温度降低，但当CuO的质量分数12%时，过量的CuO 以体相形式而不是以高分散形式存在，对催化剂活性的影响很小。CuO/CeO 催化剂显示很 2 高的低温一氧化碳氧化催化活性，CuO与CeO 相结合，明显地提高了催化性能。在CuO负载 2 量为1～5wt%、焙烧温度400～500℃范围内，CuOPZnO催化剂的催化活性随着CuO负载量的 增加和焙烧温度的升高而提高，随后反而降低。这是因为前者增大了高分散态CuO的含量， 而后者则增大了CuO粒度，降低了分散度。 2、贵金属催化剂 Pd、Pt、Rh和Au等贵金属对一氧化碳催化氧化反应有良好的活性，以这些金属为活性 组分的催化剂具有活性高，稳定性好，寿命长等特点。一般采用负载法制备，即用贵金属 盐的水溶液浸渍在Al O 、ZrO 或其它复合金属氧化物载体(如CexZr1-xO )等上，再经干燥、 2 3 2 2 焙烧并还原而成。 2.1 Au催化剂 Au由于其化学惰性和难于高度分散，一般不被用作催化剂的活性组分，但由于微观尺 寸效应，纳米级负载型Au催化剂对一氧化碳氧化具有很高的催化活性。同时金含量和粒径 也影响着催化剂的性能，金负载量越高，一氧化碳氧化的最低全转化温度越低，即催化活 性随金负载量的增加而增加。 Au催化剂虽然对一氧化碳氧化具有很高的活性，但在反应条件下容易失活。失活原因 可能有两个：一是一氧化碳在催化剂表面累积生成碳酸盐；二是Au颗粒的聚集。因此，防 止Au催化剂失活，就成为该类催化剂研究面临的最大挑战。 2.2 铂钯催化剂 铂钯催化剂的一氧化碳催化氧化已形成稳定的生产工艺，由于其具有金属粒径小、分 散度高