低温共融物中金属纳米粒子催化剂的形状控制合成和其电催化性能研究.pdfVIP

低温共融物中金属纳米粒子催化剂的形状控制合成及其电催化性能研究 姜艳霞*，廖洪钢，许加欣，孙世刚* （固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学化工学院化学系，福建厦门 361005 E-mail: yxjiang@ ） 离子液体具有很高的稳定性，100 ℃以上的反应可以在非压力容器中进行，其低的表面 能可以使物质在其中具有很好的稳定性，也增强了多种分子在其中的溶解能力。离子液体在 液态下形成了“延长” 的氢键，被称为超分子溶剂，因此在离子液体中可以通过熵驱动来自发 地形成组织良好、长程有序的纳米结构。离子液体合成过程复杂，价格昂贵，且纯度不高， 限制了其应用和发展。低温共融物（Deep eutectic Solvent：DES ）又称离子液体类似物，是 氯化胆碱和不同的质子给体如氨基化合物或羧羧等混合而形成的室温液体，其物理化学性质 与离子液体类似。其合成所需要的原料便宜、易得、无毒、可生物降解，合成步骤简单易行， 易制得较高纯度的产品[1]。 贵金属资源匮乏、价格昂贵，如何进一步提高贵金属纳米材料的催化活性、稳定性和利 用效率一直是能源，化工和相关领域的重大关键问题。基础研究表明[2] ，不同的表面原子排 列结构对催化活性和选择性有很大影响，与(100) 、(111)基础晶面相比，高指数晶面含有高 密度的台阶原子及扭结位原子，这些原子的配位数较少，化学活性高，很容易与反应物分子 相互作用，打断化学键，成为催化活性中心。因此，高指数晶面的反应活性普遍高于低指数 晶面，且由于其处于短程有序环境中，表面原子不易扰乱，还表现出较高的稳定性。但是， 根据晶体生长的基本规律，在晶体生长过程中，高指数晶面因生长速度远快于低指数晶面而 趋于消失，最终只能得到由{111}、{100}等低指数晶面围成的纳米晶体。此外纳米粒子的合 成过程中通常会使用稳定剂，使得纳 米粒子表面位被强吸附的表面活性 剂占据，且很难去除，这极大地限制 了对纳米粒子的催化性能的后续研 究。 通过改变纳米粒子的表面原子 排列结构，可以实现在原子或分子水 Fig. 1. SEM or TEM image of snowflake-like Au NPs, 平层次设计结构规整、活性位比较均 star-shaped Au NPs, and nanothorns Au NPs. 一的催化剂，从而显著提高催化剂的 活性和选择性。本工作利用离子液体 在纳米材料合成中的特殊优点，在 DES体系中合成金属纳米粒子，希 望跨越常规化学合成的障碍，合成 出具有高指数晶面结构，和高性能 的电催化剂。首先将氯化胆碱和尿 素混合制备离子液体类似物，然后 以氯金酸为前躯体，抗怀血酸为还 原剂，通过改变体系中超纯水的含 量，于室温下制备出雪花状，五角 星和纳米刺球状纳米粒子，如图1所 示。经过对所得的五角星粒子的每 个角测量得到每个角的平均值为 Fig. 2. Current-potential curves of electrocatalytic reduction of H O , a) polycrystalline Au electrode, b) snowflake-like Au NPs, 26.9° ，通过与理论值对比可知，实 2 2 验所得的五角星金纳米粒子的表面 c) nano