一氧化碳偶联合成草酸的前景.pdfVIP

维普资讯 ·6 · 福建化工 1990年 第四期 一 氧化碳偶联合成草酸的前景 林 开 建 } ． (福建省石l油他 工设计院) 一 、 前盲 反应方程式如下： 自从1776年scheUe用硝酸氧化糖 的 方 2co~2RoNo塑壁 法第一次合成草酸以后，草酸的生产方法得 (COOR)z+2NO (1) 到很大的发展 由于草酸用途广泛，市场需 NO+ o ：墨些 No (2) 求 日益增加，国际上竞相研究开发草酸生产 ： 新工艺。目前，草酸的生产方法大致分为五 NO4-NOi= NiO； (3) 种：(1)碳水化台物的硝馥氧化法}(2) 甲 酸钠法 (3)丙烯氧化法， (4) 乙二醇氧化 2ROH+N2O 2ROt~O+H。O 法，(5)一氧化碳倦化偶联法。一氧化碳催 (4) 化偶联法是近期发展起来的生产方法。由于 (COOR) +4H o 墅 它具有原料费甩低，产品纯度高等优点，所 · (COOH2) ·2H2O +2ROH (5) 以1978年当 日本宇部兴产公司一套年产6000 (1)一 (5)反应式相加得 吨规模的液相法一氧化碳催化偶联合成草酸 装置在工业上取得成功之后，人们就着手研 2CO4-去0z+3H2O一÷ 究气相法一氧化碳催化偶联合成草酸 。近年 (COOH)2 ·2H ±O (6) 来，我院和中国科学院福建物质结构研究所 从反应式 (6)来看，用一氧化碳催 化 偶 霹南靖台成氨厂三家采用物构所研制的偶联 联合成草酸，在理论上来说只需要 一 氧 化 催化剂，在南靖合成氨厂联合开发、设汁、 碳 、氧气和水，所 以原料来源极其丰富、低 安装了一套年产100吨草陵的工业性试验 装 廉 。因此，这 种草酸的生产方法引起人们极 置，对气相法一氧化碳偶联合成草酸进行 了 大的兴趣 。从 目前研究}l亡况来看，一氧化 碳 工业 堡塞 研究，目前这方面工作已取得 催化偶联 合成草酸分为液相法和气 相 法 两 一 定进展。 种。液相法和气相法主要区别是液相法偶联 二、原理和特点 专 譬 反应是气、禳 、固三糖崔汜豆直，气相击偶 一 氧化碳催化偶联合成草酸是一氧化碳 联反应是气固二相 崔 反应 ，所 以气 相 法 在催化剂的作用下与亚硝酸酯偶联反应生成 反应条件应 比液相唐温和。从整 个工艺过 程 草酸二酯和氧化氮，草St-：酯水解得草酸和 瘟 装置投资{；f及操作费用，气相法应比液相 醇。反应生成的氯化氮部分氧化为